Synthèse des résultats des campagnes substances dangereuses dans la région Centre 18 décembre 2006 – comité de pilotage

Synthèse des résultats des campagnes substances

dangereuses dans la région Centre

18 décembre 2006 – comité de pilotage

- 2 - 18 décembre 2006

Plan

Contexte/objectifs

Cadre de l’étude

Résultats chimiques

Résultats écotoxicologiques

Conclusion : à retenir

- 3 - 18 décembre 2006

Plan

Contexte/objectifs Cadre de l’étude




- 4 - 18 décembre 2006

Contexte /objectif

•Directive Cadre sur l ’Eau 2000 : Action de recherche des substances dangereuses dans les rejets aqueux des installations classées.

•Synthétiser les données obtenues des campagnes 2004-2006 en région Centre :

Micropolluants quantifiés Secteurs d’activité impliquésPressions ponctuelles sur les milieux récepteurs…

Priorités et pistes d’action

- 5 - 18 décembre 2006

Plan

Contexte/objectifs

Cadre de l’étude




- 6 - 18 décembre 2006

30

29

2316

14

11

10

8

53

310

Cadre de l’étude

135 industries étudiées :

162 échantillons

Métallurgie

Traitement de surface

Traitement des déchets

Papeteries

Agroalimentaire

Pharmacie, phytosanitaire

Chimie/parachimie

Textile

Mécanique

Automobile/pneumatique

Établissements hospitaliers

Autres

- 7 - 18 décembre 2006

Cadre de l’étude

Cher

Eure-et-Loir

Indre

Indre-et-Loire

Loir-et Cher

Loiret

162 échantillons / 6 départements

- 8 - 18 décembre 2006

Cadre de l’étude

107 molécules recherchées : 162 échantillons

8

4

97

13

32

5

18

8

45

3

12

5

10

2

4

6

8

10

12

14

16

18

20

mét

aux

orga

noét

ains

HA

P

PC

B

chlo

robe

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chlo

roto

luèn

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chlo

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lphé

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diph

ényl

éthe

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omés

pest

icid

es

autr

es m

oléc

ules

orga

niqu

es.

DE

HP

dont 33 substances ou familles de substances prioritaires

3 tests écotoxicologiques : 38 échantillons

- 9 - 18 décembre 2006

Plan

Contexte/objectifs

Cadre de l’étude




- 10 - 18 décembre 2006

1%

1%

15%

10%

72% 28%

1%

métaux

Di (2-éthylhexyl)phtalate

COHV

Chlorophénols

Alkylphénols

autres

Flux Micropolluants

Minéraux

16,6 kg/jour

Organiques 6,4 kg/jour

Flux total = 23 kg/jour

- 11 - 18 décembre 2006

Nombre de substances quantifiées

23jamais

quantifiées

37 quantifiées dans plus de 5% des échantillons

84

quantifiées au moins 1 fois

5 pesticides (endosulfans, trifluraline, chlorfenvinphos, « isoproturon »)6 chlorobenzènes et 2 chlorotoluènes5 COHV, 2 chlorphénols, 2 anilines,Chloroalcanesdont 8 substances

prioritaires *

dont 35 substancesprioritaires*

47 quantifiées dans moins de 5% des échantillons

* Remarque : parmi les substances prioritaires, l’ensemble des molécules d’une même famille ont été comptabilisées (ex : tous les HAP) : cf. diapo suivante

18 quantifiées dans plus de 5% des échantillons

17 quantifiées dans moins de 5% des échantillons

- 12 - 18 décembre 20060 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Tributylétain cation

PCB 153

4-tert-butylphénol

PCB 138

2,4,6 trichlorophénol

Ethylbenzène

4-chloro-3-méthylphénol

Triphénylétain cation

Chlorure de méthylène

Biphényle

Nonylphénols

Benzo (k) Fluoranthène

Tétrachloroéthylène

Trichloroéthylène

Cadmium et ses composés

Arsenic et ses composés

Indeno (1,2,3-cd) Pyrène

Xylènes ( Somme o,m,p)

Benzo (a) Pyrène

Acénaphtène

Benzo (g,h,i) Pérylène

Tributylphosphate

Benzo (b) Fluoranthène

Anthracène

Toluène

4-(para)-nonylphénol

Naphtalène

Dibutylétain cation

Chloroforme

Plomb et ses composés

Fluoranthène

Monobutylétain cation

Chrome et ses composés

Nickel et ses composés

Cuivre et ses composés


Zinc et ses composés

Fréquence de quantification en %

Métaux +As

HAPComposésde l’étain

DEHP ??

Composés organiques volatils/BTEX= solvants

Nonylphénol

- 13 - 18 décembre 2006

Fréquence de quantification des substances prioritaires en %

Substances dangereuses prioritaires Substances prioritaires Substances en cours d’examen

0 10 20 30 40 50 60 70 80

Tributylétain cation


Nonylphénols

Benzo (k) Fluoranthène


Indeno (1,2,3-cd) Pyrène

Benzo (a) Pyrène

Acénaphtène

Benzo (g,h,i) Pérylène

Benzo (b) Fluoranthène

Anthracène


Naphtalène

Chloroforme


Fluoranthène



Molécules quantifiées dans plus de 5% d’échantillons

- 14 - 18 décembre 2006

Résultats par échantillon

dont 0 à 10 substances dangereuses prioritaires (1,3 en moyenne)

dont 0 à 16 substances prioritaires (4 en moyenne)

1 à 30 molécules quantifiées (8,4 en moyenne)

dont 0 à 4 substances prioritaires (1,1 en moyenne)

dont 0 à 6 substances en cours d’examen (1,6 en moyenne)

93% des échantillons avec au moins 1 substance prioritaire

53% des échantillons avec au moins 1 substance dangereuse prioritaire

- 15 - 18 décembre 2006

Flux rejetés

Flux total par substance :

de 550 µg/j à 10 kg/jour

38 substances rejetées > 1 g/jour

ZINC

- 16 - 18 décembre 2006

0 2000 4000 6000 8000 10000 12000

Tétrachloroéthylène

Nonylphénols

Chloroforme

4-chloro-3-méthylphénol


Arsenic et ses composés



1,1,2 trichloroéthane





Classement des substances fonction flux rejetés

1-10 kg/j

>10 kg/j

> 100 g/jour

10 g à 100 g/j

Flux en g/jour

- 17 - 18 décembre 20060 10 20 30 40 50 60 70 80

4 chlorophénol

4-tert-butylphénol

Chlorobenzène

Ethylbenzène

2,4,6 trichlorophénol

Acide chloroacétique

Epichlorhydrine

2 chlorophénol

Chlorure de vinyle

Octylphénols (para-tert-octylphénol)

Biphényle

Trichloroéthylène

Tributylphosphate

Naphtalène


1,2,4 trichlorobenzène

Xylènes ( Somme o,m,p)

Pentachlorophénol



Mercure et ses composés

1,2 dichloroéthylène

Diuron

Toluène


Classement des substances fonction flux rejetés

10 à 100 g/j

1 à 100 g/jour

1 g à 10 g/j

Flux en g/jour

- 18 - 18 décembre 2006

Émetteurs des substances les plus rejetées

Émetteur principal Autres émetteurs nb2ème émetteur (quand proche du 1er)

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

tétrachloroéthylène

nonylphénols

Chloroforme

4-chloro 3-méthylphénol

chlorure de méthylène

As

Pb

Cr

1,1,2 trichloroéthane

Ni

Cu

DEHP

Zn 145

115

101

66

46

12

11

70

1

14

34

13

15

Part dans flux total régional de la substance (en %)

Secteur de l’émetteur principal (et 2ème)

Automobile/pneumatique

Autre

Chimie/parachimie

Métallurgie


Textile/blanchisserie et Textile/blanchisserie

Autre ; stockage des déchets

Agroalimentaire et agroalimentaire

Textile/blanchisserie

Textile/blanchisserie


Agroalimentaire


- 19 - 18 décembre 2006

PROFIL SECTEURS D’ACTIVITE - Fréquences de quantification des molécules (quelles molécules dans quels

secteurs d’activité ? )- Flux des familles de molécules par secteur d’activité (quelles familles

représentent les flux les plus importants par secteur d’activité)- Récapitulatif par secteur d’activité

- 20 - 18 décembre 2006

0.00%

10.00%

20.00%

30.00%

40.00%

50.00%

60.00%

70.00%

80.00%

90.00%

100.00%

agro chimie métallurgie papeterie pharm ttt desurface

ttt déchets ttt textile




Profils secteurs d’activité molécules fréquemment quantifiées

Agr

oalim

enta

ire

Chi

mie

/par

achi

mie

Mét

allu

rgie

Pa

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rie/

impr

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ie/p

hyto

-

Fré

qu

en

ce q

uan

tifi

cati

on

/secte

ur

(en

%)

Molécules fréquemment quantifiées (>environ 50% des échantillons du secteur)

dans l’ensemble des secteurs d’activité

- 21 - 18 décembre 2006

0.00%

10.00%

20.00%

30.00%

40.00%

50.00%

60.00%

70.00%

80.00%

90.00%

100.00%

1 2 3 4 5 6 7 8





Fré

qu

en

ce q

uan

tifi

cati

on

/secte

ur

(en

%)

Molécules quantifiées « principalement »dans les secteurs d’activité de la métallurgie, traitement de

surface et traitement des déchets + textile/blanchisserie pour le Cr

Agr

oalim

enta

ire

Chi

mie

/par

achi

mie

Mét

allu

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Pa

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tem

ent de

s

déch

ets

Text

ile/

blan

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Phar

mac

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hyto

-

- 22 - 18 décembre 2006

0.00%

10.00%

20.00%

30.00%

40.00%

50.00%

60.00%

70.00%

80.00%

90.00%

100.00%

1 2 3 4 5 6 7 8


Fluoranthène


Chloroforme


Fréquence

quanti

fica

tion/s

ect

eur

(en

%)

Chloroforme quantifié « principalement »dans les secteurs d’activité « organiques » utilisant des solvants (pharmacie, traitement de surface)

« Pics » de fréquence de quantification du fluoranthène dans secteurs activités des déchets, agroalimentaire et chimie

« Pics » de fréquence de quantification du mono et dibutylétain cations dans secteurs de la papeteries/imprimerie et textile/blanchisserie (composants de teintures, peintures).

Agr

oalim

enta

ire

Chi

mie

/par

achi

mie

Mét

allu

rgie

Pa

pete

rie/

impr

imer

ie

Trai

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Trai

tem

ent de

s

déch

ets

Text

ile/

blan

chis

serie

Phar

mac

ie/p

hyto

-

- 23 - 18 décembre 2006

Profils secteurs d’activité

Répartition flux micropolluants totaux par famille pour chaque

secteur

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

80%

90%

100%

Tra

item

ent

de s

urfa

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revê

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Méc

aniq

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re :

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re d

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Aut

re :

mat

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ompo

site

s

alkylphénols

Chlorobenzènes

HAP

PCB

Chlorophénols

2-chlorotoluène


diphényléthers

chloroanilines

COHV

pesticides

BTEX

autres

Métaux

organoétains

nitroaromatiques

- 24 - 18 décembre 2006

Profils secteurs d’activité

Répartition flux micropolluants

organiques par famille pour chaque secteur

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

80%

90%

100%

Tra

item

ent

de s

urfa

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tem

ent

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urfa

ce

Chi

mie

et

para

chim

ie

Tra

item

ent

text

ile /

blan

chis

serie

Indu

strie

agr

o-al

imen

taire

(pr

odui

ts d

'orig

ine

végé

tale

)

Indu

strie

pha

rmac

eutiq

ue e

t ph

ytos

anita

ire

Aut

omob

ile /

pneu

mat

ique

Mét

allu

rgie

autr

e :

Fab

ricat

ion

de p

rodu

its m

inér

aux

non

mét

alliq

ues

Tra

item

ent

et s

tock

age

des

déch

ets

Pap

eter

ies/

impr

imer

ie

autr

e :

Fab

ricat

ion

de t

ubes

cat

hodi

ques

cou

leur

Aut

re :

Ele

ctro

niqu

e

Fab

rican

t de

meu

bles

Eta

blis

sem

ent

Hos

pita

lier

Ver

rerie

, cr

ista

llerie

Méc

aniq

ue

Aut

re :

Fab

ricat

ion

d'ap

pare

il de

cha

uffa

ge e

tcl

imat

isat

ion

pour

aut

omob

ile

Aut

re :

fab

ricat

ion

de m

at d

e fib

re d

e ve

rre

Aut

re :

mat

éria

ux c

ompo

site

s

alkylphénols

Chlorobenzènes

HAP

PCB

Chlorophénols

2-chlorotoluène


diphényléthers

chloroanilines

COHV

pesticides

BTEX

autres

organoétains

nitroaromatiques

- 25 - 18 décembre 2006

Profils secteurs d’activité Récapitulatif

Secteurs Fréquence quantification(>50% échantillons positifs dans secteur)

Flux rejetés

(>10% et 1 à 10% du flux du secteur)

Chimie Zn, (DEHP), Cu, Fluoranthène Zn, Cu,, Chloroforme

(DEHP) Chlorure de méthylène, 4para-NP, Cr, diuron

Métallurgie Zn, (DEHP), Ni, Cu, Cr Zn, Ni, Cr

(DEHP), Cu

Traitement des déchets

Zn, Pb, Cu, (DEHP), Fluoranthène, Ni, Cr, benzo(b)fluoranthène, Cd

Zn, Pb

Cu, (DEHP), Ni, Hg, Cr, Cd


Zn, DEHP, Ni, Cr, Cu 1,1,2 trichloroéthane, Zn, Ni

DEHP, tétrachloroéthylène, Cu, chloroforme Cr, Chlorure de méthylène

Papeteries Zn, Cu Cu, (DEHP), Zn

Chloroforme

Pharmacie/

phytosanitaire

Zn, Cu, DEHP Zn

DEHP , Cu, nonylphénols

Agroalimentaire Zn, (DEHP) Zn, Cu, (DEHP), As

Ni, nonylphénol , dibutylétain

Établissements hospitaliers

Ni, Zn, Cu, 4para-NP ,(DEHP) Cu, Zn, (DEHP)

Textiles/

blanchisserie

Zn, (DEHP), Monobutylétain, Cr, Tributylétain, Cu

Zn, Cr, (DEHP)

Ni, 4-chloro-méthylphénol, Cu, chlorure de méthylène, Pb

- 26 - 18 décembre 2006

Plan

Contexte/objectifs

Cadre de l’étude




- 27 - 18 décembre 2006

Rappels /Remarques particulières

Principe des essais écotoxicologiques

CE50 faible = Toxicité forte

Concentrations croissantes en échantillon

organismes tests + échantillons

CE 50 =Concentration efficace 50% :CE 50 =Concentration efficace 50% : concentration en échantillon engendrant concentration en échantillon engendrant

50% de l’effet observé (ex : mortalité) 50% de l’effet observé (ex : mortalité)

- 28 - 18 décembre 2006

Rappels /Remarques particulières

•Rappel : intérêt de l’écotoxicologie

Étudier effet résultant de mélanges

Étudier effet des molécules biodisponibles

•3 organismes tests (daphnies, cériodaphnies, algues)

Plusieurs niveaux trophiques

Plusieurs effets étudiés : Aigu /Chronique /Reproduction

Complémentaires des analyses chimiques ; hiérarchisation

- 29 - 18 décembre 2006


Daphnies

Cériodaphnies

Niveau de toxicité en unités toxiques (100/CE50) + c’est élevé + c’est

toxique1428

172

169Test aigu

Tests chroniques

Blanchisserie Hôpital

Algues

Présence de pentabromodiphényléther (3,8 µg/L) ??;

origine ??

- 30 - 18 décembre 2006

Classes de toxicité : tests algues et daphnies

Classe d'écotoxicité I. Non toxique

II. Peu Toxique

III. Toxique IV. Très toxique

Test DaphniesTest Algues

CE 50 non mesurable (ou CE20

>50%)

CE50 > 50%

CE50>10% et CE50 <

50%

CE50 < 10%

49 %

6 %

45%

18%5%

32%

non toxique

peu toxique

toxique

très toxique

Classification de Soluval

63 % des échantillons classés toxiques ou très toxiques

- 31 - 18 décembre 2006

1

4 2

non toxique

peu toxique

toxique

très toxique

Classes de toxicité : tests algues et daphnies Différences entre secteurs

5

2non toxique

peu toxique

toxique

très toxique

33

1

non toxique

peu toxique

toxique

très toxique

1

4

non toxique

peu toxique

toxique

très toxique

Chimie/parachimie (7 éch)

Métallurgie (7 éch)

Traitement de surface (7 éch)

Hôpitaux (5 éch)

1,1,2 trichloroéthane, Zn, NiDEHP, tétrachloroéthylène, Cu, chloroforme Cr, Chlorure de méthylène

Zn, DEHP, Ni, Cr, CuTraitement de surface

Flux rejetés (>10% et 1 à 10% du flux du secteur)

Fréquence quantification(>50% échantillons positifs dans secteur)

Secteurs

Cu, Zn, (DEHP)Ni, Zn, Cu, 4para-NP ,(DEHP)Établissements hospitaliers

Zn, Ni, Cr(DEHP), Cu

Zn, (DEHP), Ni, Cu, CrMétallurgie

Zn, Cu,, Chloroforme(DEHP) Chlorure de méthylène, 4para-NP, Cr, diuron

Zn, (DEHP), Cu, FluoranthèneChimie

1,1,2 trichloroéthane, Zn, NiDEHP, tétrachloroéthylène, Cu, chloroforme Cr, Chlorure de méthylène

Zn, DEHP, Ni, Cr, CuTraitement de surface

Flux rejetés (>10% et 1 à 10% du flux du secteur)

Fréquence quantification(>50% échantillons positifs dans secteur)

Secteurs

Cu, Zn, (DEHP)Ni, Zn, Cu, 4para-NP ,(DEHP)Établissements hospitaliers

Zn, Ni, Cr(DEHP), Cu

Zn, (DEHP), Ni, Cu, CrMétallurgie

Zn, Cu,, Chloroforme(DEHP) Chlorure de méthylène, 4para-NP, Cr, diuron

Zn, (DEHP), Cu, FluoranthèneChimie

- 32 - 18 décembre 2006

Plan

Contexte/objectifs

Cadre de l’étude




- 33 - 18 décembre 2006

Conclusion = à retenir

Ubiquité des micropolluants

Principaux résultats

82 substances quantifiées 34 substances prioritaires

quantifiées

100% des échantillons avec au moins 1 substance93% des échantillons avec au moins 1 substance prioritaire 53% des échantillons avec au moins 1 substance dangereuse prioritaire

- 34 - 18 décembre 2006


Rejets spécifiques par secteur d’activité

Principaux résultatsFlux variables

550 µg/j à 10 kg/j

Métaux : métallurgieCOHV : pharmacie/phytosanitaire chimie/parachimie (chlorure de méthylène, chloroforme)HAP : traitement des déchets

Flux importants : - molécules quantifiées souvent (Zn, Cu, DEHP)

- émetteurs « particuliers »

- 35 - 18 décembre 2006


Niveaux de toxicité

Rmq : peu d’échantillons testés

Certains niveaux élevés Hiérarchise les rejets en fonction niveau de toxicité

- 36 - 18 décembre 2006

Conclusion = à retenirPistes de critères de hiérarchisation d’actions

Toxicité Niveaux de toxicité (essais écotox)Comparaison concentration dans milieu à concentration sans effet (PEC/PNEC)Réglementation

Objectifs de la DCE (substances dangereuses prioritaires ; à supprimer )

Raccordement à une station d’épuration Sensibilité du milieu

+ le milieu est sensible + le projet est prioritaire

Abattement possible en station ?

- 37 - 18 décembre 2006

Merci de votre attention

- 38 - 18 décembre 2006

Contact

Vous pouvez nous contacter :

Service Impact sur les Milieux

Emilie ALGROS, chargée d’études 03.83.50.23.68 ; [email protected]

Marie-José JOURDAIN, responsable 03.83.50.36.91

[email protected]

- 39 - 18 décembre 2006

Précision : substancesprioritaires (Directive Cadre sur l’Eau)

Substances dangereuses prioritaires

Substances prioritaires

Substances en cours d’examen

- Pentabromodiphényléther- Cadmium et ses composés- C10-13chloroalcanes- Hexachlorobenzène- Hexachlorobutadiène- Hexachlorocyclohexanes (alpha et beta)- Mercure et ses composés- Nonylphénol (et 4 para-nonylphénol) - Pentachlorobenzène- Hydrocarbures aromatiques polycycliques : (soit benzo(a)pyrène ; benzo(b)fluoranthène, benzo(g,h,i) pérylène, benzo(k)fluoranthène, indéno(1,2,3-cd)pyrène), acénapthène)- Composé du tributylétain

- Alachlore

- Benzène

- Chlorfenvinphos

- 1,2-Dichloroéthane

- Dichlorométhane

- Fluoranthène

- Nickel et ses composés

- Trichlorométhane (chloroforme)

- Anthracène

- Atrazine

- Chlorpyrifos

- Di(éthylhexyl)phtalate

- Diuron

- Endosulfan (alpha et beta)

- Isoproturon

- Plomb et ses composés

- Naphthalène

- Octylphénols

- Pentachlorophénol

- Simazine

- Trichlorobenzènes (1,2,4- 1,2,3- 1,3,5-)

Trifluraline

18 8 17

= soit 43 substances prioritaires (DCE)

Documents

Synthèse des résultats des campagnes substances dangereuses dans la région Centre 18 décembre 2006 – comité de pilotage