-­‐ TUTORAT NUMERO 2 > UE1 - Correction  

Mercredi  31  Octobre  2012  

Réalisé  par  :  Emilien  CHEBIB,  Aloïs  BOUY,  Miren  HERMANT,  Mathilde  FLORENT,  Antoine  HAMON,  Elodie  GAULTIER,  Paul  THOUREL,  Anaëlle  ROMAGNY,  Lucien  MARAUX,  Maylis  LEFRANC,  Charline  FUSEAU,  Tarik  BENALI

www.paris-ouest.net

Grille de correction rapide :

Coeff. A B C D E 1 2 3 4 5 6 3 7 2 8 2 9 2

10 11 12 13 14 15 FAUX 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 FAUX 38 A NN U L ÉE 39 40 41

Voilà la correction du tutorat n°2 d’UE1 ! Prenez bien le temps de lire ce que vous ont mis les tuteurs pour chaque item, c’est important, ils sont là pour vous aider.

Alors, quelques précisions sur chaque matière :

-­‐ Chimie Générale : Mialane adore la thermodynamique et acide/base, ceux sont deux chapitres qui seront quasiment certainement très coefficientés au concours ! Il faut donc s’entrainer sans cesse…

-­‐ Chimie Organique : on vous le répètera jamais assez, la chimie organique ne s’apprend pas, elle se comprend ! Je vous donne un exemple, c’est pas en apprenant par cœur que acide carboxylique + alcool = ester + eau que vous comprenez la réaction, c’est le mécanisme qu’il est indispensable d’assimiler, sinon la chimie organique vous paraitra TOUJOURS compliquée.

-­‐ Biochimie : c’est une matière « simple » en UE1 car c’est du cours, vous connaissez votre cours, vous aurez les points. D’autant plus que ce n’est pas comme en UE2 ou ça va chercher loin, pour la biochimie, il faut répondre « sans réfléchir » et ne pas bloquer une minute par item ! Ne cherchez pas la bête dans cette matière, car vous perdrez des points plus que vous en gagnerez.

Chimie Générale (10 QCMs)

QCM 1: Cochez la ou les propositions exactes A. Le potentiel d’ionisation d’un élément est sa capacité lorsqu’il est à l’état gazeux, à provoquer une ionisation chez les éléments qui l’entourent. B. Une orbitale d peut accueillir au maximum 10 électrons. C. Un spectre d’absorption correspond à la transition d’électrons d’un niveau n vers un niveau inférieur. D. Deux atomes ayant la même configuration électronique de valence sont situés dans la même famille. E. Le Galium ( Z=31) et le Zinc (Z=30) ont le même nombre d’électrons de cœur Correction : A. FAUX, le potentiel d’ionisation d’un élément est l’énergie qu’il faut fournir à cet élément lorsqu’il est à l’état gazeux pour lui arracher un électron (correspond à l’énergie de première ionisation). B. FAUX, une orbitale quelle qu’elle soit (s, p ou d) ne peut accueillir que 2 électrons au maximum. Par contre ce sont les 5 orbitales d qui peuvent accueillir 10 électrons au total. C. FAUX vers le niveau supérieur ! D. VRAI (comme Arthur F. et David Beckham, en tout cas ils le sont au plus profond de leur cœur). E. FAUX, écrivons les formules : Ga : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1 Zn : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2

En effet les électrons de valence pour le Ga sont sur les couches 4s et 4p (donc 3 en tout) et pour le Zn sur les couches 3d et 4s (donc 12 en tout). Le Ga a donc 28 électrons de cœur et le Zn en a 18 !!

QCM 2: Cochez la ou les propositions exactes Soit l’atome de carbone 6C. Abondance Naturelle : 13C=1,10% ; 12C= ? % ; 14C= ? %. Masses atomiques : M(12C)=12,0000 g.mol-1 ; M(13C)=13,0089 g.mol-1 ; M(14C)=14,0210 g.mol-1 ; M(carbone naturel)= 12,0113 g.mol-1. Z (germanium) = 50 A. Le 12C est présent à hauteur de 98,8% dans le carbone naturel. B. Le 14C est présent à hauteur de 0,01% dans le carbone naturel. C. Le 13C est moins présent que le 14C dans le carbone naturel. D. Le carbone est situé sur la même colonne que le germanium. E. Le carbone fait partie du bloc d. Correction : A : FAUX, le calcul à faire : soit X et Y les pourcentages respectifs de 12C et de 14C. On a X+Y= 100-1,10=98,90 donc Y=98,90-X. On obtient alors l’équation : M(C naturel)= [M12CxX+M13Cx1,10+M14Cx(98,90-X)] / 100 puis 12,0113=[12,0000X+13,0089x1,10+14,0210x(98,90-X)]/100 donc 1201,13= 14,30979+1386,6769-2,0210X soit X=(1400,98669-1201,13)/2,0210=98,89% et Y=98,90-98,89=0,01% . B : VRAI C : FAUX, car le 13C représente 1,10% du carbone naturel contre seulement 0,001% pour le 14C. D : VRAI, le carbone et le germanium ont le même nombre d’électrons de valence, ils sont donc sur la même colonne. 6C : (1s)²(2s)²(2p)² soit 4 électrons de valence. 50Ge: (1s)²(2s)²(2p) (3s)²(3p)6(3d)10(4s)²(4p)6(4d)10(5s)²(5p)2 soit 4 électrons de valence. E : FAUX, il appartient au bloc p comme le montre sa configuration électronique.

QCM 3: Cochez la ou les propositions inexactes

A. l’atome d’oxygène se combine en cherchant à acquérir la configuration du Néon. B. Dans une liaison σ, la densité électronique le long de l’axe internucléaire est

nulle. C. Dans une liaison π, la densité électronique le long de l’axe internucléaire est nulle. D. La lacune électronique signifie qu’un atome a un doublet d’électrons en trop

pour vérifier l’octet. E. Un acide de Lewis est une molécule capable d’accepter un doublet d’électrons

comme l’ammoniac (NH3). Correction :

A. VRAI B. FAUX, elle est non nulle. C. VRAI D. FAUX, au contraire, cela signifie qu’il lui manque un doublet d’électrons. E. FAUX, La phrase est vraie, sauf que NH3 est une base de lewis et non un acide !

(L’ammoniac est un nucléophile !!) QCM 4: Cochez la ou les propositions exactes Données :

• Le molybdène (Z=42) possède autant d’électrons de valence que l’atome d’oxygène. • S : Z = 16 • Les énergies des orbitales de valence du soufre et de l’oxygène sont :

O : E (2s) = -34,0 eV et E (2p) = -17,0 eV S : E (3s) = -24,0 eV et E (3p) = -14,0 eV

A. Le schéma de Lewis du trioxyde de molybdène MoO3 est le suivant :

B. En VSEPR, MoO3 a une géométrie trigonale plane et donc un angle α de 120° C. Le diagramme énergétique de formation des orbitales moléculaires de SO est

constitué de 4OM D. Le diagramme énergétique de formation des orbitales moléculaires de SO est

corrélé E. La configuration électronique de SO est : σs

2, σ*s2, σz

2, (πx, πy) 4 (π*x, π*y)

2

Correction :

A. VRAI B. VRAI C. FAUX

16S : 1s22s22p63s23p4 et 8O : 1s22s22p4

• Pour S 4 OA à considérer : 3s, 3px, 3py et 3pz (6 électrons de valence) • Pour O 4 OA à considérer : 2s, 2px, 2py et 2pz (6 électrons de valence)

On ne peut recouvrir que des OA de symétrie compatible et d’énergie voisine (ΔE<12 eV)

Entre 3s de S et 2s de O ? ΔE = |-24 + 34| = 10 eV < 12 eV recouvrement possible

Entre 3p de S et 2p de O ? ΔE = |-14 + 17| = 7 eV < 12 eV recouvrement possible Il y a par aileurs une interaction entre la 3s de S et la 2pz de O car : ΔE = |-24 + 17| = 7 eV < 12 eV interaction entre 3s et 2pz = diagramme corrélé !

On forme au total 8 OM dans lesquelles 6 + 6 = 12 électrons de valence

D. VRAI (voir ci-dessus) E. FAUX SO : σs

2, σ*s2, (πx, πy) 4, σz

2, (π*x, π*y) 2 Les perles des posts retrouvés sur Doctissimo, rien que pour vous !

J. Loeb a trouvé la solution: s’enduire la paume de la main de lidocaïne (anestésiant à application cutanée inhibant la sensibilité cutanée) et se masturbe ensuite: il appelle ça l’étrangère.

QCM 5: Cochez la ou les propositions exactes Calculer l’enthalpie standard de la réaction de synthèse à 25°C d’une mole d’adénine solide à partir de 5 moles de HCN gazeux ∆fH° (CH4(g)) = – 74,8 kJ·mol-1 ∆fH° (NH3(g)) = – 46,0 kJ·mol-1 ∆fH° (Adénine(s)) = 91,1 kJ·mol-1 Pour la réaction : CH4(g) + NH3(g) → HCN(g) + 3 H2(g), on a ∆rH°(298) = 251,2 kJ/mol A. 560,9 kJ/mol B. – 743,1 kJ/mol C. Un autre résultat D. La réaction est endothermique E. La réaction est exothermique Correction : Il faut fabriquer un cycle :

∆synthH° adénine (s) = – 5 ∆rH° (298) – 5 ∆fH° (CH4(g)) – 5 ∆fH° (NH3(g)) + 15 ∆fH° (H2(g)) + ∆fH° (adénine(s)) = – 5 x (251,2 – 74,8 – 46,0 – 3 x 0) + 91,1 = – 560,9 kJ/mol A. FAUX B. FAUX C. VRAI D. FAUX E. VRAI car ∆rH° < 0 QCM 6: (Coefficient 3) Cochez la ou les propositions exactes En utilisant les énergies de dissociation en kJ.mol−1 présentées dans le tableau ci-dessous, déterminer l’enthalpie de combustion de l’acétone (CH3COCH3)

C=O O=O O–H C–H C–C C=C C≡C 805 492 485 402 347 611 835

A. − 1861 kJ.mol−1 B. – 1514 kJ.mol−1

C. 1514 kJ.mol−1 D. On aurait pu calculer l'enthalpie de combustion grâce aux enthalpies de formation E. On n'aurait pas pu calculer l'enthalpie de combustion grâce aux enthalpies de liaison Correction :

On casse les liaisons de l'acétone et de l'oxygène pour former de nouveaux produits (dioxyde de carbone et eau) D'où : ∆combH° (acétone) = ∆dissociationH° (acétone) + 4 ∆dissociationH° (O2) – 3 ∆dissociationH° (CO2) – 3 ∆dissociationH° (H2O) = [6 ∆dissociationH° (C–H) + 2 ∆dissociationH° (C–C) + ∆dissociationH° (C=O)] + 4 [∆dissociationH° (O=O)] – 3 [2 ∆dissociationH° (C=O)] – 3 [2 ∆dissociationH° (H–O)] = [6x402 + 2x347 + 805] + 4 [492] – [6x805] – [6x485] = – 1861 kJ.mol– 1 A. VRAI B. FAUX C. FAUX D. VRAI E. FAUX

Posté par E. Debedde QCM 7: (Coefficient 2) Cochez la ou les propositions exactes On place 87g de Mg(OH)2(s) dans 2 litre d’eau à 25°C. On observe la réaction suivante : Mg(OH)2(s) Mg2+

(aq) + 2OH-(aq)

A l’équilibre, il reste 0,1 mole de Mg(OH)2(s).

On donne les masses molaires suivantes : Mg=24g.mol-1, O=16g.mol-1, H=1 g.mol-1 On prendra la constante des gaz parfaits égale à 8,314 SI A. La variation d’enthapie libre standard est environ égale à -783,6 J.mol-1 B. La variation d’enthapie libre standard est environ égale à -5935 J.mol-1 C. La variation d’enthapie libre standard est environ égale à -3384 J.mol-1 D. La variation d’enthapie libre standard est différente des valeurs ci dessus. E. La réaction est spontanée. Correction : A. VRAI On commence par chercher la constante d’équilibre K. Grace à la masse molaire, on peut calculer le nombre de moles de Mg(OH)2(s) qui est égal à 1,5. On peut alors en déduire 1,4 moles de Mg(OH)2(s) ont été consommées. 1,4moles de Mg2+

(aq) et 2,8 moles de OH-(aq)ont donc été formées. Néanmoins, pour le calcul de K, on s’intéresse aux concentrations. Le volume de la solution étant de 2L, on a donc [OH-]=1,4 mol.L-1 et [Mg2+]= 0,7mol.L-1. On peut alors calculer K : K= [Mg2+][OH-]2 On obtient alors K= 1,372 On peut alors calculer la variation d’enthalpie libre : G=-RTlnK Et on obtient G= -783,5 J.mol-1 B. FAUX C. FAUX D. FAUX E. VRAI QCM 8: (Coefficient 2) Cochez la ou les propositions exactes On cherche à déterminer les pH de solutions obtenues en mélangeant des volumes égaux de solutions équimolaires de concentration à 0,06 mol.L-1. Données :

• pKa (HBr) < 0, pKa (HNO3) <0 • pKa (HCNO) = 3,9 • pKa (HS-/S2

-) = 12,9 • pKa (HSCN/SCN-) = 4 • pKa ( CH3COOH) = 4,8

A. Le pH du mélange de HNO3 et CH3COOH est égal à 1,4 B. Le pH du mélange de HCNO et NaBr est égal à 2,7 C. Le pH du mélange de NaOH et Na2S est égal à 11,7 D. Le pH du mélange de HSCN et KSCN est égal à 4,0 E. Le pH du mélange de NaOH et HBr est égal à 7,5

Correction :

A. FAUX . HNO3 est un acide fort car son pKa est inférieur à 0. CH3COOH est un acide faible. On considère donc le pKa de HNO3 pour le calcul du pH. Comme ceux sont des volumes égaux de solutions équimolaires, alors pH = - log (c/2) = 1.52

B. VRAI. HCNO est un acide faible, et NaBr n’intervient pas car il se dissocie en deux ions spectateurs en solution Na+ et Br- Le pH est donc : pH = ½ (pKa – log (c/2)) =2,7

C. FAUX . NaOH est une base forte, et Na2S se dissout en 2 Na+ et S2-. Or le pKa du couple (HS-/S2

-) est égal a 12,9 c’est donc un couple acide faible base faible. C’est donc NaOH qui dicte le pH de la solution car c’est une base forte. pH = 14 + log (c/2) = 12,5

D. VRAI. On a un mélange d’un acide et de sa base conjuguée. C’est un couple acide faible base faible dans des conditions équimolaires, le pH est donc égal au pKa, donc pH = 4

E. FAUX. NaOH et HBr sont respectivement une base forte et un acide fort dans des conditions équimolaires, le pH de la solution est donc égal à 7

QCM 9: (Coefficient 2) Cochez la ou les propositions exactes On souhaite préparer une solution tampon acétate de pH = 4,8 de concentration 10-2 mol/L et de volume 500 mL. Pour cela on dispose d’une solution d’acide acétique CH3COOH (pKa = 4,8) à 0.5 mol/L et d’une solution de soude NaOH concentrée à 1 mol/L. pour préparer ce tampon, il faut utiliser :

A. 10 mL d’acide acétique B. 5 mL d’acide acétique C. 5 mL de soude D. 2,5 mL de soude E. 487,5 mL d’eau

Posté par A. Corbeau

Correction :

A. VRAI. Volume d’acide acétique : dans la solution finale :

• le pH est égal à 4,8 • la concentration est de 10-2 mol/L • V = 500 mL

nCH3COOH = c x V = 10-2 x 500 x 10-3 = 5. 10-3 mol Le volume d’acide acétique à prélever dans la solution initiale est donc : VCH3COOH = n CH3COOH / c INITIALE = 5.10-3/ 0.5 = 10 mL

B. FAUX C. FAUX. Dans la solution finale, pH = 4,8 = pKa. Donc il y a autant de CH3COOH que

de CH3COO- CH3COOH + OH- => CH3COO- + H2O A t=O 5.10-3 mol 2,5.10-3 mol 0 excès A t=f 2,5.10-3 mol 0 2,5.10-3 mol excès Donc pour qu’il y ait autant de CH3COOH que de CH3COO-, il doit y’avoir dans la solution initiale 2,5.10-3 mol de NaOH. Donc le volume de NaOH à prélever est V= nOH /cOH = 2,5 mL

D. VRAI E. VRAI : le volume finale de la solution est de 500 mL. Or Vf = VCH3COOH + VOH-+

Veau Veau = 487,5 mL QCM 10: Cochez la ou les propositions exactes Soit l’alanine (Ala), un acide aminé, et ses deux constantes d’acidité : pKa1=2,3 et pKa2=9,7. On a une solution (1) d’alanine de volume V1=100mL et de concentration massique Cm=4,5 g.L-1. Formule de l’alanine : CH3CH(NH2)COOH

A. Le pKa1 correspond à la fonction acide carboxylique. B. Le pKa2 correspond à la fonction amine. C. A pH=7, ni la fonction acide ni la fonction amine ne sont chargées. D. Le pH de cette solution est de 6. E. La concentration molaire de cette solution est de 5.10 -3 mol.L-1.

Correction :

A. VRAI B. VRAI C. FAUX : la fonction acide est chargée - et la fonction amine est chargée + : la charge

globale est donc nulle, mais la charge des fonctions ne l’est pas ! D. VRAI : le pH est donnée par la formule : pHi = ½ (pka1 + pKa2) = ½ x (2,3 + 9,7) =

6 E. FAUX : Mala = 14 + 7 + 12 x 3 +16 x 2 = 89 g.mol-1, donc [Ala] = Cm/ Mala = 5.10-2

mol.L-1

Chimie Organique (15 QCMs) QCM 11: Cochez la ou les propositions exactes Soit la molécule suivante :

A. La molécule comporte quatre carbones asymétriques B. La molécule comporte trois carbones hybridés sp³ C. Le nombre d'insaturations (I) de la molécule est de 12 D. La double liaison extérieure aux cycles est de stéréochimie (E) E. Dans la molécule on a O pour oxygène, N pour azote et S pour sodium

Correction :

A. FAUX. La molécule comporte 2 carbones asymétriques :

B. FAUX. Elle comporte 7 carbones asymétriques (voir ci dessus)

C. VRAI. Elle comporte 3 cycles et 9 double liaison, soit au total 3 + 9= 12 insaturations.

D. VRAI. E. FAUX. Dans cette molécule on a en effet o pour

oxygène et N pour azote mais le S correspond au soufre (Na est le sodium) !

Ce petit piège est nul mais c'est super important de connaître les noms des principaux espèces chimiques.

Posté par F. Rio

QCM 12: Cochez la ou les propositions exactes On considère les molécules suivantes en représentation de Newman :

A. Les composés 1 et 2 sont énantiomères B. Le composé 2 est méso C. Les composés 3 et 4 sont des diastéréoisomères D. Les composés 1 et 2 sont achiraux E. La configuration absolue des carbones asymétriques du composé 4 est R

Correction :

A. FAUX. On voit bien que la position des groupements OH est différente => ils sont donc isomères de constitution.

B. VRAI. Le composé 2 comporte 2 carbones asymétriques portant les mêmes substituants et un plan de symétrie = il est méso

C. FAUX. Quand on dessine les composés 3 et 4 en Cram on voit que les deux C* de 3 sont R et que les deux C* de 4 sont S. la configuration de tous les carbones asymétriques étant inversés, les composés 3 et 4 sont énanatiomères.

D. VRAI. Le composé 1 est achiral, il ne possède pas de carbone asymétrique ( et n'est ni un allène ni un dérivé du biphényle). Le composé 2 a 2 C* et un plan de symétrie, il est achirale.

E. FAUX. Les C* du composé 4 sont de configuration S.

QCM 13: Cochez la ou les propositions exactes Classer les espèces suivantes par ordre de pKa croissant :

A. 5 < 2 < 4 < 1 < 3 B. 3 < 4 < 1 < 5 < 2 C. 5 < 2 < 1 < 3 < 4 D. 2 < 5 < 4 < 1 < 3 E. 2 < 5 < 1 < 4 < 3

Correction : Hop c’est parti ! Bon d’abord on remarque qu’il y a un amide (molécule 3) et que des acides carboxyliques. Les amides sont moins acides que les acides carboxyliques donc la molécule » 3 a le pKa le plus grand. Puis on se rappelle que tout effet attracteur renforce l’acidité des molécules et donc qu’au contraire tout effet donneur la diminue. Effet donneur : molécules 1 et 4. C’est sur la molécule 4 que l’effet inductif est le plus grand car la molécule est ramifié donc pKa 4 > pKa 1. Effet attracteur : molécule 2 et 5. L’effet inductif de NO2 est plus fort que celui de Cl donc pKa 2 < pKa 5. Au final on a : 2 < 5 < 1 < 4 < 3

A. FAUX B. FAUX C. FAUX D. FAUX E. VRAI

Posté par P. de Chazournes et C. Bellec

QCM 14: Cochez la ou les propositions exactes

A. Cette réaction présente deux intermédiaires réactionnels. B. Cette réaction présente deux états de transition. C. C pourrait être un carbocation. D. D correspond à l’énergie libre c'est-à-dire ΔG°. E. La première étape est l’étape limitante de la réaction. Correction :

On remarque que cette réaction se décompose en 3 étapes : Etat initial > Etape 1 (ET) > IR > Etape 2 (ET) > IR > Etape 3 (ET) > Etat final

-­‐ ET = état de transition, c’est l’état le plus haut en énergie. Il correspond par exemple à la rupture d’une liaison σ. Les états de transition ne sont pas observables, dans les réactions on les note entre crochets.

-­‐ IR = intermédiaire réactionnel, par exemple un carbocation. C’est une espèce instable mais observable quand même. A ne pas confondre avec un état de transition.

-­‐ Ea = énergie d’activation (noté souvent ΔG≠), c’est l’énergie à fournir pour atteindre l’état de transition. L’étape qui nécessite la plus grande énergie d’activation est l’étape limitante de la réaction.

-­‐ ΔG° = énergie libre. Il permet de savoir si GLOBALEMENT, la réaction consomme ou libère de l’énergie. Ici, globalement la réaction libère de l’énergie car l’état initial est de plus haute énergie que l’état final. Ne pas confondre avec l’énergie d’activation ! A noter : une réaction qui libère de l’énergie nécessite quand même une énergie d’activation (qu’elle restitue au final). On a eu un diagramme énergétique dans le genre au concours l’an dernier. Donc au final : A. VRAI B. FAUX C. FAUX, un carbocation est un intermédiaire réactionnel (observable) pas un état de transition. D. FAUX c’est l’énergie d’activation. E. FAUX, c’est l’étape 3 qui est l’étape limitante car c’est elle qui nécessite la plus grande énergie d’activation.

Exercice : (QCMs 15 et 16) QCM 15: Cochez la ou les propositions exactes A. La molécule A possède un unique carbone asymétrique de configuration absolue R et une double liaison (E). B. Cette même molécule A traité par de l’HCl (H+ Cl-) permet d’obtenir 2 diastéréoisomères en quantité égale. C. Il se produit une addition électrophile du Cl- sur le carbocation tertiaire formé préalablement grâce au H+. D. Le nucléophile Cl- n’attaque que d’un seul côté (celui qui possède le H). E. Les molécules B et C traités par de la soude NaOH donnent lieu à des réactions de substitution nucléophile (donnant des alcools) et d’élimination (donnant des alcènes). Correction : A. FAUX. À maîtriser svp. B. FAUX : On a d’abord addition électrophile d’H+ sur la double liaison de l’alcène A, on obtient donc un carbocation tertiaire. Cette étape est lente puisqu’on a une rupture de double liaison.

Ensuite le carbocation est attaqué par le nucléophile Cl- de part et d’autre du plan (étape rapide). On obtient donc 2 diastéréoisomères B et C mais en quantité différente ! Attentifs ensemble soyons : l’attaque se fait préférentiellement par le dessous du plan (du côté du H). En effet, la présence du groupement éthyle sur la face supérieure fait que celle-ci est un peu plus encombrée et donc moins accessible pour Cl-. C est donc le composé majoritaire. C. FAUX : addition nucléophile ! Cl- est un nucléophile, attention. D’autre part le carbocation tertiaire est formé par l’attaque électrophile d’H+. D. FAUX : voir item B. Il attaque des 2 côtés quand même. Mais faites attention, ce n’est pas parce qu’on a un carbocation plan que les 2 côtés sont identiques en termes d’accessibilité. E. VRAI : Dans les 2 cas (élimination et substitution) on a formation du même carbocation tertiaire. Mais ensuite c’est différent : -En cas d’élimination (ici E1), OH- va jouer le rôle de base et va capter un proton afin de stabiliser le carbocation tertiaire formé par le départ de Cl-. On a donc 2 étapes. On obtient donc des alcènes puisqu’il y a formation d’une double liaison. -En cas de substitution nucléophile (ici SN1, voir ci-dessous), OH- va jouer le rôle de nucléophile et va attaquer de part et d’autre du plan du carbocation. On obtient alors des alcools D et E.

Comment nomme-t-on un individu de peau noire sur une fritte ? -JEAN !! parce que j’en ai gros sur la patate… Haha.

(Jean negro sur la patate) QCM 16: Cochez la ou les propositions exactes A. La réaction de la question E (QCM précédent) peut être une SN2 ou une E2. Les ions hydroxyde OH- sont de bon nucléophile, mais aussi une base forte, c’est pour cela qu’on a compétition entre ces 2 mécanismes. B. Les molécules D et E traités en milieu acide donne lieu à un carbocation tertiaire identique par élimination d’ordre 1. On a alors 3 possibilités pour stabiliser ce carbocation tertiaire par perte d’un proton. C. Une base (par exemple H2O) peut permettre de stabiliser ce carbocation en arrachant des protons. D. On obtient donc 3 composés dont 1 seul majoritaire d’après la règle de Zaytzeff. E. On peut dire que dans cette dernière réaction d’élimination, la base (par exemple H2O) va capter un des H qui permet de former l’alcène le moins substitué. Cette attaque est donc régioselective. F. Un tuteur a l’air con sur la paillasse… Trouvez-le.

Correction : A. FAUX : ici c’est SN1 et E1. Retenez cette règle : lorsque le carbocation est tertiaire, les réactions d’ordre 2 (avec attaque à 180° « en anti ») ne peuvent pas se faire du fait de l’encombrement des 3 substituants autour du carbone C+. Donc ici seules les réactions d’ordre 1 vont avoir lieu (en 2 étapes). Le reste de la phrase est vrai. Cependant je ne pense pas que Mr Couty vous piège avec cela au concours, mais on sait jamais. B. VRAI : Avec un milieu acide (H+), on a ici une déshydratation (perte d’H2O), qui se fait selon un mécanisme E1 (à savoir). (On a pareil avec E) Le milieu acide (H+) sert ici à activer la fonction alcool OH pour permettre l’élimination d’H2O. Dans les 2 cas (D et E) le même carbocation est formé (même si au début le OH est en bas pour E). Si on regarde bien on peut voir que 3 protons différents peuvent être expulsés (pas tous à la fois) du carbocation pour terminer cette réaction d’élimination : un de ceux de CH3 et les 2 appartenants au cycle. C. VRAI : voir ci-contre. Ici H2O joue le rôle de base grâce à son doublet non-liant.

D. FAUX : 2 composés sont majoritaires (F, G) et 1 seul est minoritaire (H). D’après la règle de Zaitsev, l’alcène majoritairement formé est le plus substitué. Ici F et G sont plus substitués avec une double liaison à l’intérieur du cycle alors que G possède une double liaison exocyclique. NB : Zaitsev = Saytzeff = Zaytzeff E. FAUX : le plus substitué ! c’est la règle de Saytzeff. La régioselectivité est importante à comprendre. Régio Région. C’est à dire que ce sont des régions différentes sur la molécule qui vont subir l’élimination, la substitution… Et sélectivité pour dire qu’une de ces régions va être sélectivement suscitée pour la réaction. Attention a ne pas confondre avec la stéréospécificité : dans ce cas c’est le même

endroit qui est attaqué, mais « sous un angle différent ». Par exemple on dit que la SN2 est stéréospécifique car le nucléophile attaque à 180° du groupe partant (et pas à 190°, 250° ou 30°). F. Et alors ? Ça te bouscule dans ton slip ? Tu veux te battre ? Oui, les tuteurs s’énervent très vite…

Posté par A. Al-Hamoud

QCM 17: Cochez la ou les propositions exactes

(Le zigouigoui veut dire que la configuration de l’alcène n’est pas définie). A. Seul l’isomère Z de A, traité en milieu basique peut conduire à B. B. Seul l’isomère E de A, traité en milieu basique peut conduire à B. C. Un des isomères de A, traité en milieu basique peut conduire à B selon un mécanisme SN1. D. Il se produit une substitution nucléophile d’ordre 2 intermoléculaire. L’attaque du nucléophile est donc stéréospécifique. E. Ici, le milieu basique sert à déprotonner la fonction hydroxyle. F. À Paris Ouest, il y a que des poneys, les P1 ils mangent des arc-en-ciel et ils font des cacas papillon ! Cette phrase a été tirée de Star-Wars épisode 2 : l’attaque des clones.

Correction : A. VRAI : Il faut que l’halogène Br et la fonction hydroxyle OH soient proches pour que la réaction se fasse. L’isomère Z le permet. B. FAUX. C. FAUX : c’est un mécanisme SN2. Attention, ici on a un dérivé R-Br qui est primaire (et non tertiaire) et donc peu encombré. L’attaque en anti (180°) du nucléophile va donc pouvoir se faire, donc SN2 (1 seule étape). D. FAUX : ici la SN2 est intramoléculaire ! Cette réaction est bien stéréospécifique puisque la fonction hydroxyle déprotonnée va attaquer à 180° du groupe partant (Br), et cela intramoléculairement. E. VRAI : c’est exact, de manière à rendre la fonction plus nucléophile (présence d’une charge -). F. FAUX : de Horton le petit éléphant ! <3. Vous voyez vraiment un Jedi dire ça ? Maître Yoda ne boit pas (et ne fume pas)… QCM 18: Cochez la ou les propositions exactes Soit la réaction suivante : C4H8DBr + HO- → … qui se fait selon un mécanisme SN2 (Précision : D est un atome de deutérium (2H)) A. La fabrication du réactif est facilité en présence d'un solvant polaire aprotique B. Une SN2 se fait par attaque par une base C. Si le réactif est de configuration absolue S alors le produit sera obligatoirement de configuration absolue S D. Le produit de la réaction est un alcool primaire E. Si on remplaçait le dérivé halogéné par un alcool alors on obtiendrait un alcoolate Correction : A. VRAI, cf cours B. FAUX, c'est une attaque d'un nucléophile ; c'est l'élimination qui se fait par l'attaque d'une base C. Le mécanisme est une SN2, il y a donc inversion de Walden ! Il peut donc y avoir aussi une inversion de configuration (mais pas forcément). En l’occurrence, c’est le cas ici, en partant d’un composé S, on obtient un composé R. D. VRAI (C4H8DOH) E. FAUX, la soude n'est pas suffisamment basique pour déprotoner l'alcool

QCM 19: Cochez la ou les propositions exactes

A. La fonction alcool de la molécule 1 a le rôle de nucléophile B. Le rôle de l’alcène dans la molécule 3 est électrophile C. Les molécules 5, 6 et 7 peuvent être obtenues D. La molécule 7 est obtenue en majorité E. La molécule 5 est obtenue en majorité

Correction :

A. FAUX: base B. FAUX: nucléophile C. VRAI D. FAUX E. VRAI, car on obtient l’alcène le plus substitué

QCM 20: Cochez la ou les propositions exactes

A. L’addition de HBr sur l’alcène 1 donne en majorité :

B. L’addition de HBr sur l’alcène 1 donne en majorité :

C. L’addition de HBr sur l’alcène 2 donne en majorité :

D. L’addition de HBr sur l’alcène 2 donne en majorité :

E. Les molécules 1 et A sont de configuration Z. Correction : A.B. Le carbocation 2 est le plus substitué donc le plus stable donc on obtient en majorité la molécule 4

C.D. La molécule C est plus stable que la molécule B grâce à la mésomérie

E. FAUX

Posté par C. Richard

QCM 21: Cochez la ou les propositions exactes

I OH O

H

H3C CH3

O

H3C CH2

O

H3C

O

CH2

HO -

1 2 3

1' 2' 3'

1°) réagit avec 3'2°) H2O

4

?

?

A. Le passage de 1 à 2 se fait selon une cinétique d’ordre 2 B. Le passage de 1’ à 2’ nécessite une base forte C. Le passage de 2 à 3 peut se faire avec le réactif de Jones D. Le formalisme d’écriture du passage de 2’ à 3’ est erroné E. 4 a pour formule semi-développée

H3CCH2

C

O

CH2

CH

O

CH3

Correction :

A. VRAI. Le substrat est primaire et on est en présence d’un bon nucléophile, la réaction sera une SN2.

B. VRAI. Le H en α du carbonyle a un pKa d’environ 20, seule une base forte peut l’arracher (exemple EtO-).

C. FAUX. Le réactif de Jones (CrO3/H2SO4) ne permet pas de s’arrêter à l’aldéhyde, mais à l’acide carboxylique. Le PCC le permet.

D. VRAI. Ici il s’agit de mésomérie donc double flèche E. FAUX. Cf mécanisme

I OH O

H

H3C CH3

O

H3C CH2

O

H3C

O

CH2

HO -

1 2 3

1' 2' 3'

1°) réagit avec 3'2°) H2O

H3CCH2

CH

OH

CH2

C

O

CH3

4

PCC

EtO-

O

H

H3C

O

CH233'

H3CCH2

CH

O

CH2

C

O

CH3

H2O

H3CCH2

CH

OH

CH2

CCH3

O

OH +

4

QCM 22: Cochez la ou les propositions exactes

À propos de la molécule suivante : H3C Cl

O

A. Réagit avec (Me)2NH pour donner

H3C N

O

CH3

CH3

B. Réagit avec CH3OH en milieu acide pour donner l’éther suivant H3C O

O

CH3 C. Peut être obtenu en suroxydant l’éthanol, puis en le faisant réagir avec le

chlorure de thionyle D. Réagit avec la soude pour donner l’acide éthanoïque, qui est plus réactif que l’acide

de départ E. Peut être le siège d’additions nucléophiles

Correction :

A. VRAI. C’est une simple addition nucléophile (ici Nu est une amine).

H3C N

O

CH3

CH3

H3C Cl

OH3C CH3

NH

O

Cl

N

H3C

H3C CH3 B. FAUX. On obtient bien cette molécule

(selon le même mécanisme détaillé ci-dessus), mais ce n’est pas un ETHER (R-O-R’), mais un ESTER.

C. VRAI. La suroxydation de l’éthanol donne l’acide éthanoïque. Le chlorure de thionyle SOCl2 est un agent de chloration qui permet d’obtenir le chlorure d’acide selon un mécanisme d’addition-élimination. (Cf Cours)

D. FAUX. Avec de la soude (NaOH) on obtient bien l’acide éthanoïque, mais le chlorure d’acide de départ est bien plus réactif du fait que Cl est un bon groupe partant (contrairement à OH)

E. VRAI. Le C portant l’oxygène porte une charge partielle positive qui va attirer un nucléophile.

Posté par P. Boisson de Chazournes

QCM 23: Cochez la ou les propositions exactes

OH

O

1

2

3

+4

56

CrO3/H2SO4SOCl2

réaction avec 1

1°)CH3MgI

2°) H2OC8H16O2

A. 4 est un ester B. On peut passer directement de 2 à 4 C. Le réactif 1 se retrouve dans l’un des deux produits finaux 5 et 6 D. Le PCC peut remplacer CrO3/H2SO4 E. Dans l’un des produits 5 et 6, on a un alcool tertiaire

Correction :

A. VRAI. L’action d’un alcool sur un dérivé d’acide en chauffant et en milieu acide donne un ester.

B. VRAI. 2 est un acide carboxylique et 1 un alcool, dans ces conditions on obtient un ester. Le passage par 3 (chlorure d’acide) permet cependant d’obtenir un meilleur rendement, car –Cl est un meilleur nucléofuge que –OH.

C. VRAI. Voir item E D. FAUX. Le PCC ne permet pas d’oxyder un alcool primaire jusqu’à l’acide

carboxylique correspondant, l’oxydation s’arrêterait à l’aldéhyde. E. VRAI. L’action d’un organomagnésien sur un ester forme une cétone non

stable qui réagit de nouveau avec l’organomagnésien pour donner un alcool tertiaire. Le premier groupe partant lors de cette réaction est un alcoolate, qui en présence d’eau se protonne pour redonner l’alcool correspondant, soit 1.

OHOH

O

Cl

O

O

O

OH

1 23

OH

+

456

CrO3/H2SO4SOCl2

réaction avec 1 en milieu acide + chauffage

1°)CH3MgI

2°) H2O

QCM 24: Cochez la ou les propositions exactes

1

NH

Et

i-Pr1°) Me-I (2éq) HO-

2°) - H+2 3 + 4

A. Lors du passage de 1 à 2, on obtient comme intermédiaire une amine tertiaire moins réactive que 1.

B. Le magnésien réagit ici en tant que base et non de nucléophile. C. La dernière étape est une élimination donnant l’alcène le plus substitué, et donc le

plus stable. D. La dernière étape est une élimination d’Hoffmann.

E. 3 et 4 sont

NEt

MeMe

etCH2

. Correction :

NH

Et

i-Pr

N

MeMe

Eti-Pr

1°) Me-I (2éq) HO- Ni-Pr

MeMe H2C CH22°) - H+

A. FAUX. L’amine intermédiaire est bien tertiaire, mais celle-ci est encore plus

nucléophile que celle de départ (secondaire), et va donc de nouveau effectuer une SN avec Me-I pour donner un ammonium.

B. VRAI, il intervient dans une réaction d’élimination, donc joue le rôle d’une base forte.

C. FAUX, avec un ammonium, on observe plus souvent une élimination donnant l’alcène le moins substitué (produit d’Hoffmann).

D. VRAI. E. FAUX. Ces produits seraient obtenus si la réaction suivait la loi de Zaïtsev (l’alcène

le plus substitué est obtenu majoritairement), mais ici on a une élimination d’Hoffmann où on obtient l’alcène le moins substitué. Ici le magnésien va attaquer un H du groupement éthyle. S’il attaquait un H du groupement isopropyle, on obtiendrait un alcène disubstitué (produit de Zaïtsev).

N

MeMe

i-Pr

Ni-Pr

MeMeH2C CH2

H OH

QCM 25: Cochez la ou les propositions exactes CH3MgCl :

A. Est une base forte B. Réagit avec NH3 pour donner l’ion amidure C. Réagit avec l’éthanal pour donner le propan-1-ol D. Réagit avec CH2O pour donner l’éthanol E. Réagit avec l’acide méthanoïque pour donner l’éthanol

Correction :

A. VRAI. Son pKa est voisin de 50. B. VRAI. L’organomagnésien arrache un proton à l’ammoniac pour donne l’ion

amidure (sa base conjuguée). C. FAUX. Avec l’éthanal on formera le propan-2-ol. Retenir qu’on obtient un alcool

primaire avec l’action d’un magnésien sur un aldéhyde D. VRAI. E. FAUX. C’est une réaction acide-base (il est plus facile pour un

organomagnésien/carbanion d’arracher un proton à un acide carboxylique que d’effectuer une addition nucléophile dans laquelle il faudrait faire partir –OH, qui est un très mauvais groupe partant.

Biochimie (16 QCMs) :

QCM 26: Cochez la ou les propositions exactes

A. Les liaisons peptidiques résultent de la condensation d’une fonction carboxylique et d’une fonction amide

B. Lors de la formation de la protéine, le premier acide aminé incorporé est celui qui aura la fonction NH3+ libre

C. La connaissance de la structure tertiaire donne des indications sur les fonctions potentielles d’une protéine

D. La longueur de la liaison peptidique ne correspond ni à une double liaison, ni à une simple liaison à cause du déplacement du doublet de l’azote, ce qui induit

une planéité de la molécule c'est-à-dire que les deux Cα sont dans le même plan de même que l’hydrogène lié à l’atome d’azote et l’oxygène

E. Le diagramme de Ramachandran permet de voir la longueur des liaisons peptidiques de chaque acide aminé Correction :

A. FAUX: c’est entre un acide carboxylique et une amine B. VRAI C. VRAI D. VRAI E. FAUX: il permet de voir les valeurs des angles ψ et φ de chaque Cα

QCM 27: Cochez la ou les propositions exactes

A. Il existe seulement 20 acides aminés B. La structure secondaire permet de voir les boucles et les feuillets C. L’angle entre Cα et N est φ et l’angle entre Cα et C est ψ. Ces deux angles sont

négatifs lorsqu’on tourne dans le sens inverse des aiguilles d’une montre. D. D’un point de vu thermodynamique, la conformation trans est plus stable que

la conformation cis E. Les angles ψ et φ peuvent prendre n’importe quelle valeur.

Correction :

A. FAUX: il y a 20 acides aminés qui sont codés par le génome mais il existe des modifications post traductionnelles qui engendre bien plus de 20 acides aminés

B. FAUX: on peut voir seulement les hélices et les feuillets dans la structure secondaire. Les boucles peuvent être vu dans la structure tertiaire

C. VRAI D. VRAI E. FAUX: impossible à cause de l’encombrement stérique

QCM 28: Cochez la ou les propositions exactes

A. Lorsqu’on a des valeurs positives de φ et ψ alors on a des rubans plissé par contre lorsqu’on a des valeurs de φ et ψ négatives on a des hélices α de Pauling

B. L’hélice de Pauling est stabilisée par des liaisons hydrogènes entre les NH du rang N et du CO du rang N+4

C. Ce sont les chaines latérales des acides aminés qui participent aux liaisons hydrogènes

D. Les hélices α de Pauling sont caractérisées par 3,6 acides aminés par tour de spires

E. L’hélice π est une hélice plus étirée car il y a seulement trois acides aminés par tour de spire

Correction :

A. FAUX: Hélice α de Pauling : φ et ψ négatif Ruban : φ positif et ψ négatif

B. VRAI C. FAUX D. VRAI E. FAUX: elle est moins étiré et il y a 4,4 acides aminés par tour

QCM 29: Cochez la ou les propositions exactes

A. L’hélice 3.10 possède une liaison hydrogène entre les acides aminés de rang N et N+3

B. Il est impossible de trouver un ruban plissé seul dans une protéine C. La structure tertiaire permet des changements de configuration ce qui contribue aux

fonctions des protéines D. La maladie du Kuru est liée à la présence d’une protéine (prion) dont la

conformation est anormale et où il y a une majorité de feuillets β E. Dans la structure quaternaire on peut trouver tous les types de liaisons

Correction :

A. VRAI B. VRAI C. FAUX: conformation D. VRAI

E. FAUX jamais de liaison covalente QCM 30 : Cochez la ou les propositions exactes A. Dans la maladie de Creutzfeld Jacob, il y a une anomalie de structure secondaire et tertiaire d’une protéine, cependant, dans la maladie du Kuru, seule la structure tertiaire est touchée B. Le Kuru, la maladie de Creutzfeld Jacob et l’insomnie fatale familiale sont des maladies qui peuvent être génétiquement transmissible à caractère dominant. C. La protéine PrPc est une protéine fibreuse D. La conformation PrPsc induit un changement de conformation de PrPc en PrPsc : la protéine PrPsc joue alors le rôle de protéine chaperonne E. Pour la transmission de la protéine sous conformation PrPsc, il existe une barrière mouton/homme mais pas vache/homme. Correction : A. FAUX, Dans les deux cas, il y a une atteinte de la structure secondaire et tertiaire B. FAUX, Le Kuru n’est pas génétiquement transmissible, sinon l’item était vrai. C. FAUX, C’est une protéine globulaire, j’en profite pour vous rappeler qu’une protéine fibreuse ne peut pas adopter de changement de conformation, mais uniquement des changements de configuration. D. VRAI, cf cours. E. VRAI, la tremblante du mouton n’est pas transmissible à l’homme alors que l’EBS (encéphalopathie bovine spongiforme) l’est. QCM 31: Cochez la ou les propositions exactes À propos des protéines chaperonnes:

A. Il n’y a pas de chaperonne pour les procaryotes B. Chez les eucaryotes, certaines chaperonnes sont spécifiques d’une protéine,

d’autre d’un compartiment C. Elles s’associent initialement avec les protéines à replier grâce à des liaisons

ioniques entre résidus chargés négativement de la protéine à replier et résidus chargés positivement de la chaperonne

D. Certaines protéines n’ont pas besoin de chaperonne pour se replier E. Certaines chaperonnes peuvent réparer ultérieurement des protéines ayant

acquis une conformation anormale Correction : A. FAUX, Hsp70 par exemple a été identifié premièrement chez une bactérie B. VRAI C. FAUX, c’est une liaison ionique mais entre les résidus chargés positivement de la protéine avec les groupements phosphate ajoutés sur les –OH de la chaperonne D. VRAI E. VRAI, c’est d’ailleurs la fonction initiale identifiée pour les chaperonnes

QCM 32: Cochez la ou les propositions exactes Deux protéines ont respectivement des pHi de 5 et 7. Quel(s) pH peut-on utiliser pour les séparer par électrophorèse?

A. pH=3 B. pH=5 C. pH=6 D. pH=10 E. Cette séparation en fonction du pH doit être réalisée en présence de SDS

Correction : Le principe est le suivant, une molécule chargée va être très soluble par interaction avec des molécules d’eau et va avoir la capacité de migrer en fonction de sa charge. Une protéine globalement neutre va perdre cette capacité d’interaction et va précipiter. Ainsi, la migration de la molécule ne s’arrêtera que lorsque celle ci sera globalement neutre, c’est à dire quand pH=pHi. A. FAUX, aucune des deux molécules n’arrêtera sa migration, donc ne seront pas séparés. B. VRAI, la molécule de pHi=5 restera au niveau du point de dépôt, l’autre migrera. C. VRAI, chacune migrera d’un côté différent car l’une sera plutôt chargé positivement et l’autre négativement. D. FAUX, cf A E. FAUX, les protéines vont migrer en fonction de leur pHi et donc en fonction de leur charge, or le SDS masquerait les charges de la protéines

Posté par J-B. Bedel

QCM 33: Cochez la ou les propositions exactes Concernant les méthodes d'étude des protéines : A. Une molécule est plus soluble dans un solvant lorsque sa charge est nulle B. Quand on a pH du milieu >pHi de la protéine, la protéine est chargée positivement C. Dans la méthode de séparation par filtration sur gel, les protéines sont séparées selon leur charge D. Le β-mercaptoéthanol oxyde les ponts disulfures des protéines E. Aucune des réponses ci-dessus

Correction : A. FAUX, une molécule est insoluble lorsque sa charge globale est nulle B. FAUX, quand pH du milieu >pHi de la protéine, la protéine est chargée négativement C. FAUX, le gel filtration sépare les protéines selon leur masse D. FAUX, il réduit les ponts disulfures des protéines E. VRAI QCM 34: Cochez la ou les propositions exactes Dans un électrophorèse bi-dimensionnelle : A. Les protéines sont séparées selon leur pHi uniquement B. Les protéines sont séparées entre autre selon leur poids moléculaire C. Dans une des 2 dimensions, chaque molécule migre jusqu'à l'endroit où le pH est égal au pHi D. Les 2 électrophorèses sont parallèles E. Dans la 2ème dimension, les molécules sont séparées selon leur pHi Correction : A. FAUX, les protéines sont séparées selon leur pHi ET le poids moléculaire B. VRAI, entre autres C. VRAI, dans la 1ère dimension D. FAUX, elles sont perpendiculaires E. FAUX, elles sont séparées selon leur pHi dans la 1ère dimension et selon leur PM dans la 2ème dimension QCM 35: Cochez la ou les propositions exactes A. Dans un gel filtration, les petites molécules sont éluées plus vite que les grosses B. Il existe une relation linéaire entre le volume d'élution et la masse moléculaire de la protéine C. Si M1 et M2 sont les limites supérieure et inférieure du domaine de fractionnement du gel, toute substance de masse moléculaire M avec M<M1 est retrouvée dans le pic Vo D. D'après le graphe ci-dessous, la protéine 1 a une masse moléculaire plus faible que la protéine 3

E. Toutes les réponses sont fausses

Correction : A. FAUX, dans une gel filtration, les petites molécules passent entre les pores et sont retenues plus longtemps que les grosses ; elles tombent donc plus lentement B. FAUX, il existe une relation linéaire entre le volume d'élution et le logarithme de la masse moléculaire (attention à tous les mots!) C. FAUX, la protéine est retrouvée dans Vo si M>M1 (les molécules de taille supérieure aux pores des billes sont totalement exclues du gel et se répartissent dans le volume extérieur aux billes) D. FAUX, la molécule 1 tombe avant la molécule 3, elle a donc une masse moléculaire plus élevée ! E. VRAI QCM 36: Cochez la ou les propositions exactes Concernant les électrophorèses SDS-PAGE : A. Le SDS a entre autre pour rôle de masquer les charges naturelles des protéines B. Les protéines seront séparées en fonction de leur charge C. Le SDS charge négativement les protéines D. Les protéines vont migrer vers la cathode E. Les protéines vont d'autant plus vite qu'elles sont de petite taille Correction : A. VRAI, c'est un anion qui couvre les protéines et détruit leur structure spatiale B. FAUX, puisque toutes les protéines sont couvertes de charges négatives, elles vont être séparées en fonction de leur taille C. VRAI, cf item A D. FAUX, les protéines migrent vers la borne + c'est à dire l'anode (l'anode attire les anions) E. VRAI QCM 37: Cochez la ou les propositions exactes A. Le glycogène est un carburant de la cellule. B. Le CoQ est un lipide qui diffuse dans la membrane mitochondriale C. Le CoQ est un élément vitaminique. D. L’oxydation de certains AA peut conduire par le cycle de Krebs et la chaine respiratoire à la synthèse d’ATP E. Le CoQ peut transporter un seul électron. Correction : A. FAUX L’ATP est le carburant de la cellule ! B. VRAI C. FAUX C’est un élément non vitaminique et sa synthèse est ubiquitaire. D. VRAI

E. FAUX

Posté par L. Desabre (et R. Gabriel) QCM 38: Cochez la ou les propositions exactes (QCM ANNULÉ) A. Une petite quantité de cyanure suffit à inhiber la respiration cellulaire du fait du faible nombre de chaînes respiratoires. B. L’oligomycine est un agent découplant. C. La MMI est perméable aux ions H+. D. Un électron transféré dans les complexes I puis III puis IV permet le transfert de 10 protons au maximum. E. La partie F1 de l’ATP synthétase est le stator. Correction A. FAUX Le cyanure est effectivement un poison très puissant grâce à l’inhibition qu’il exerce sur le complexe IV. Néanmoins, le nombre de chaine respiratoire est très élevé (environ 10 000 par mitochondries !) B. FAUX L’oligomycine inhibe l’ATP synthétase. C. FAUX Bien sur ! C’est pour ça qu’il y a un gradient de protons. D. FAUX 2 électrons transférés permettent le transfert de 10 protons ! E. FAUX QCM 39: Cochez la ou les propositions exactes Clémence A. décide de mettre en pratique son cours de biochimie qui la passionne. Elle incube une préparation de mitochondries dans un milieu adapté contenant de l’ADP. Après une série d’expériences, elle trace le graphique suivant illustrant l’évolution de la concentration en dioxygène dans le milieu en fonction du temps (tout est exprimé en unités arbitraires).

Antoine O. , qui passe par là, tente de retrouver le protocole suivi. Quelle(s) est (sont) l’(les) hypothèse(s) plausible(s) ? A. 2 : Malonate/3 : Succinate/ 4 : Antimycine A/ 5 : Acide ascorbique B. 2 : Malate/3 : Roténone/ 4 : Succinate/ 5 : DNP C. 2 : Malate/ 3 : Barbituriques/ 4 : Succinate / 5 : Malonate D. 2 : Malonate/ 3 : Succinate/ 4 : Barbituriques/ 5 : Acide ascorbique E. Aucune des réponses précédentes. Correction : A. FAUX Le malonate est un inhibiteur de la chaine respiratoire, il n’entraine donc pas de consommation d’O2. B. FAUX Si les numéros 2, 3 et 4 sont plausibles, le numéro 5 ne peut correspondre au DNP. En effet, c’est un agent découplant, il ne bloque donc pas la chaine respiratoire. On aurait donc du observer une augmentation de la consommation d’O2. C. VRAI D. FAUX Là encore, le malonate est un inhibiteur de la chaine respiratoire, il n’entraine donc pas de consommation d’O2. E. FAUX

Il faut bien comprendre cet exo car c’est un classique de l’énergétique ! Le Pr DE MAZANCOURT en pose fréquemment !

QCM 40: Cochez la ou les propositions exactes A. La membrane mitochondriale interne dispose de nombreux replis appelés « crêtes » et marque la séparation entre matrice et l’intérieur de la cellule. B. La roténone inhibe le complexe I C. Les Barbituriques inhibent le complexe I D. Le Cyanure inhibe L’ATP synthétase E. Toutes les réponses sont exactes Correction : A. FAUX Si l’histoire des crêtes est parfaitement exacte, la MMI sépare la matrice mitochondriale de l’espace intermembranaire (eh oui, il y a une MME) B. VRAI C. VRAI D. FAUX E. FAUX

QCM 41: Cochez la ou les propositions exactes Quel(s) est (ou sont) le (ou les) peptide(s) qui peut (ou peuvent) former une hélice α de Pauling :

1- Ala Val Phe Gly Val Ala Leu 2- Val Phe Pro Val Ala Pro Leu 3- Ala Lys Ala Val Phe His Met 4- Asp Phe Ala Val Glu Met Ala 5- Ala Asp Met Val Arg Leu Leu

A. 1 B. 2 C. 3-4 D. 5 E. Aucune

Correction :

A. FAUX. La glycine est un AA trop petit et donc il engendre des angles trop grands B. FAUX. La proline peut former des coudes selon sa conformation et donc déstabilise

l’hélice C. FAUX. Lys et His ont la même charge et sont placés au rang N et N+4 de même

pour Asp et Glu D. VRAI E. FAUX

Question BONUS :

QCM BONUS 1: Cochez la ou les propositions exactes A. L’affinité électronique est la capacité d’un élément à fixer un électron et varie selon l’état (gazeux, liquide, solide) de cet élément B. L’énergie d’ionisation du carbone est supérieure à celui du bore C. Le spectre de l’atome d’hydrogène est un spectre continu. D. Deux électrons peuvent avoir 3 nombres quantiques égaux. E. Au sein d'un atome les interactions coulombiennes se font entre les nucléons. Correction : A. FAUX, seulement à l’état gazeux comme pour l’énergie d’ionisation B. VRAI C. FAUX, c’est un spectre de raie. D. VRAI, par contre ils ne peuvent pas avoir 4 nombres quantiques égaux. E. FAUX, les interactions coulombiennes se font entre les protons et les électrons. QCM BONUS 2: Cochez la ou les propositions exactes Considérons l'atome de carbone.

A. L'énergie de liaison de la couche L est de 35,9 eV. B. Une énergie de liaison positive traduit une interaction forte entre les électrons et le noyau. C. L'atome de carbone, du fait de sa configuration électronique, appartient au bloc p. D. Il existe 7 lignes ou périodes dans le tableau périodique E. Le carbone est meilleur oxydant que le fluor. Correction : A. FAUX : attention aux signes !!! C6 : 1s2 2s2 2p2 Ici n = 2 σ = (2x0,85) + (3x0,35) = 2,75 Donc E(2s-2p) = -13,6x (6-2,75)2/22= -35,9 eV B. FAUX : une énergie de liaison ne peut pas être positive !!!! C. VRAI D. VRAI

E. FAUX : le fluor n'a qu'à capter 1 électron pour atteindre la configuration électronique d'un gaz rare. C'est donc un oxydant fort. Le carbone lui doit capter 4 électrons pour atteindre la configuration du néon ce qui thermodynamiquement est plus difficile à réaliser. Donc, le carbone est un moins bon oxydant (soit un meilleur réducteur). QCM BONUS 3: Cochez la ou les propositions exactes

A. Selon la méthode VSEPR, la géométrie des molécules sera celle pour laquelle les répulsions seront maximales, c’est-à-dire des distances entre les doublets minimales.

B. La géométrie prévue par la méthode VSEPR de la molécule COCl2 est AX4 C. La géométrie prévue par la méthode VSEPR de la molécule SCl2 est AX2 D. La géométrie prévue par la méthode VSEPR de la molécule SH2 est AX2E E. Toutes les réponses sont fausses.

Correction :

A. FAUX, c’est l’inverse ! B. FAUX, même si le carbone et l’oxygène sont doublement liés, une double liaison

dans la méthode VSEPR n’est pas prise en compte et est compté comme une simple liaison (tout comme les triples liaisons !)

C. FAUX, AX2E2 car l’atome de souffre possède 6 électrons de valence, 2électrons rentrent en compte dans les liaisons avec les 2 atomes de chlore, les 4 autres forment des doublets non liants !

D. FAUX, AX2E2 E. VRAI

QCM BONUS 4: Cochez la ou les propositions exactes

A. L’atome le plus électropositif est le Rubidium (Rb) B. Les liaisons covalentes impliquent une différence d’électronégativité élevée (Δχ>2),

c’est pourquoi on parle de liaison forte. C. Les liaisons ioniques sont des liaisons faibles et polaires alors que les liaisons

covalentes sont des liaisons dites apolaires. D. Les liaisons de Van der Waals sont des liaisons faibles et ont une énergie qui va de

10 à 30 kJ.Mol-1 E. De façon générale, une molécule présentant des liaisons de VDW aura une

plus grande température d’ébullition qu’une autre molécule de même poids moléculaire mais n’ayant pas de liaisons de VDW.

Correction :

A. FAUX, c’est le Césium (Cs) ! B. FAUX, une différence d’électronégativité faible ( Δχ≤2), et les deux parties de la

phrase ne sont donc pas reliées. C. FAUX, les liaisons ioniques (pour M. Mialane) sont des liaisons fortes ! De plus, on

ne peut pas dire de façon générale que les liaisons covalentes sont des liaisons apolaires. En effet, il y aura très souvent une petite différence d’électronégativité entre les deux atomes qui rendra cette liaison polaire. Plus cette différence sera grande, plus la liaison sera ionique, et non covalente.

D. FAUX, même si les liaisons de VDW sont effectivement des liaisons faibles, ce sont les liaisons hydrogènes qui ont une énergie de 10 à 30 kJ.Mol-1

E. VRAI (il en fallait bien une!) QCM BONUS 5: Cochez la ou les propositions exactes A. Au cours d’une transformation, un système ouvert n’échange pas de matière avec son environnement B. La variation d’énergie interne d’une réaction correspond à la chaleur de réaction à volume constant C. La capacité calorifique spécifique de l’eau est la quantité de chaleur nécessaire pour changer la température de 1 litre d’eau D. L’énergie interne U d’un système isolé reste constante E. Lors d’une réaction isobare, la variation d’enthalpie est égale à la chaleur de réaction Correction : A. FAUX B. VRAI C. FAUX D. VRAI E. VRAI QCM BONUS 6: Cochez la ou les propositions exactes L'état standard est défini pour a. T° = 298K b. T° = 0K c. T° = 0°C d. P nulle e. P = Patm A. Les réponses a et d sont justes B. La réponse b est fausse C. Les réponses a et e sont justes D. Les réponses c et d sont fausses E. Aucune bonne réponse

Correction : Les réponses a et e sont vraies car l'état standard est défini pour une température de 298K = 25°C et à la Patm A. FAUX car la réponse d est fausse mais la réponse a est juste B. VRAI car la réponse b est fausse C. VRAI D. VRAI E. FAUX QCM BONUS 7: Cochez la ou les propositions exactes A. La constante d’équilibre d’une réaction chimique dépend de la pression et de la température du système B. La variation d’entropie interne ne dépend pas des échanges avec le milieu extérieur. C. Une transformation spontanée correspond à une diminution du désordre jusqu’à l’équilibre où le désordre est minimal D. Grace au critère de Gibbs, on peut savoir si une réaction est spontanée ou non. E. D’après la loi de Le Chatelier, une augmentation de la température du système entraine un déplacement de l’équilibre de la réaction dans le sens endothermique. Correction : A. FAUX Uniquement de la température ! B. VRAI La variation d’entropie est la somme de la variation d’entropie interne et de la variation d’entropie externe. La variation d’entropie externe est, elle, due aux échanges de chaleur avec le milieu extérieur. C. FAUX Une transformation spontanée (donc irréversible) correspond à une augmentation du désordre jusqu’à l’équilibre où le désordre est maximal D. VRAI E. VRAI C’est pour ça que c’est une loi de MODERATION ! QCM BONUS 8: Cochez la ou les propositions exactes Soit une solution aqueuse de thréonine, acide aminé de formule CH3-CH(OH)-CH(NH2)-COOH On donne pKa1 = 2,6 et pKa2 = 10,4

A. Le pH isoélectrique est de 6,5 B. Pour pH > pKa 2, l’espèce prédominante est R-CH(NH2)-COO- C. A 50 ml d’une solution S0 de thréonine à 2 mol.L-1, on ajoute 100 ml de d’une

solution à 1mol.L-1 d’acide chlorhydrique. Le pH de cette solution S1 obtenue est 1,4

D. A 50 ml d’une solutionS0 de thréonine à 2mol.L-1, on ajoute 100 ml d’une solution à 1 mol.L-1 d’acide chlorhydrique. Le pH de cette solution S1 obtenue est de 3,6

E. A 50 ml d’une solutionS0 de thréonine à 2mol.L-1, on ajoute 100 ml d’une solution à 1 mol.L-1 d’acide chlorhydrique. Le pH de cette solution S1 obtenue est de 2,4 Correction :

A. VRAI. Dans l’eau, la thréonine existe sous la forme de zwitterion qui est une espèce amphotère. Le pHi = ½ x (pKa1 + pKa2)=1/2 x (2,6 + 10,4) = 6,5

B. VRAI C. VRAI

On fait un tableau d’avancement : R-CH(NH2)COOH + HCl H2O R-CH(NH3

+ )COOH

A t = 0 0,1 mol 0,1 mol Excès 0

A teq 0,1 - x 0,1 - x Excès x

X = 0,1 mol Dans la solution finale, on a donc un volume de 150 mL avec une quantité de 0,1 mole de R-CH(NH3

+ )COOH. Donc [R-CH(NH3

+ )COOH] = n/ V = 0,1/(150.10-3) = 0,66 mol.L-1 On utilise la formule d’un acide faible, donc pH = ½ (2,6 – log (0.66)) = 1,4

D. FAUX E. FAUX

QCM BONUS 9: Cochez la ou les propositions exactes En mélangeant des volumes égaux de solutions équimolaires de concentrations 0,2 mol.L-1 de l’acide faible acrylique CH2-CH-COOH et de NaBrO, l’acide réagit avec l’ion BrO- pour donner CH2CHCOO- et HBrO-. On obtient un pH de 6,5 Données : pKa (HBrO / BrO-) = 8,7

A. Le pKa du couple CH2-CH-COOH/ CH2CHCOO- est de 5,1 B. Le pKa du couple CH2-CH-COOH/ CH2CHCOO- est de 4,3 C. La constante d’équilibre pour cette réaction est égale à 2,5.104 D. La constante d’équilibre pour cette réaction est égale à 2,5.10-4 E. La solution obtenue est une solution tampon

Correction :

A. FAUX pKa2 (HBrO/BrO-) = 8,7 On sait que pH = 6,5 On a un mélange équimolaire d’un acide faible CH2-CH-COOH et d’un base faible d’un autre couple BrO-. Donc pH = ½ (pKa1 + pKa2 ), donc pKa1 = 2 x pH – pKa2 = 2 x 6,5 – 8,7 pKa1 = 4,3

B. VRAI C. VRAI

CH2 CH-COOH + BrO- => CH2CH-COO- + HBrO La constant d’équilibre est K = Kaacide / Kabase = (10-4,3) / (10-8,7) = 2,5.104

D. FAUX E. FAUX. Une solution tampon est un mélange d’un acide faible et de sa base

conjuguée dans des proportions égales ou voisines. Ici, dans la solution obtenue, on a un mélange d’un acide faible d’un couple HBrO et d’une base faible d’un autre couple CH2CHCOO- : ce n’est pas une solution tampon. QCM BONUS 10: Cochez la ou les propositions exactes On considère la molécule suivante, noté A :

A. Le 2,3,4-trihydroxypentanal existe sous forme de quatre stéréo-isomères de configuration

B. Le carbone 2 est de configuration absolue R C. Le carbone 3 est de configuration absolue S D. Le carbone 4 est de configuration absolue S E. Le pouvoir rotatoire spécifique de A est nul

Correction :

A. FAUX. Le 2,3,4-trihydroxypentanal possède trois carbones asymétriques, il existe sous forme de 2³ = 8 stéréoisomère de configuration.

B. FAUX. On utilise la régle CIP et on voit dans quel ordre tourne la séquence 1,2,3 en se mettant dans l 'axe C* ---- substituant le plus petit Carbone 2 : OH > C1 > C3 > H : S

C. VRAI. Carbone 3 : OH > C2 > C4 > H D. VRAI. Carbone 4 : OH > C3 > CH3 > H

Donc la molécule est (2S, 3S, 4S) E. FAUX. La molécule est chirale, elle est donc optiquement active, son pouvoir

rotatoire spécifique est non nul. QCM BONUS 11: Cochez la ou les propositions exactes Parmi les molécules suivantes, laquelle ou lesquelles sont pyramide trigonale? A. CCl4 B. H3O+ C. PBr3 D. CH3COOH E. Aucune Correction : A. FAUX: AX4 B. VRAI C. VRAI D. FAUX: AX3 E. FAUX QCM BONUS 12: Cochez la ou les propositions exactes On considère le couple de molécules ci-dessous :

A. Les composés 1 et 2 sont des énantiomères B. Les composés 1 et 2 sont des diastéréoisomères C. Le composé 1 est plus stable que le composé 2 D. Il y a 6 carbones hybridés sp³ dans la molécule 1 E. Le nombre d'insaturations (I) de la molécule 2 est 1

Correction :

A. FAUX. Pour passer de l'un à l'autre il suffit de faire un changement de conformation en passant les éléments de la position équatorial à axial ! Les deux composés sont des conformères

B. FAUX.

C. VRAI. Le cyclohexane le plus stable correspond au composé ayant tous les substituants en équatorial.

D. FAUX. TOUS les carbones de cette molécule sont hybridés sp³. Soit 10 carbones hybridés sp³. (et oui, il ne fallait pas oublier les carbones du C(CH3)3 .

E. VRAI. On a dans cette molécule 2, un cycle, qui compte donc pour une

insaturation. QCM BONUS 13: Cochez la ou les propositions exactes

A. Généralement, le phénol est moins acide que l’éthanol parce que l’effet inductif donneur du phényle est plus important que celui du groupement éthyle.

B. On remarque que le système conjugué σ – π – σ permet la délocalisation des électrons donc améliore la stabilité de la molécule.

C. Dans les SN1, les carbanions sont des intermédiaires réactionnels courants. D. En général, les groupements Cl, N, O, Mg et Br exercent un effet inductif attracteur

sur le carbone. E. Les groupements alkyles et les métaux exercent un effet inductif donneur sur

le carbone. Correction : A. FAUX, le doublet non liant de l’oxygène est délocalisable par mésomérie donc la forme basique du phénol est beaucoup plus stable que celle de l’éthanol. Donc le phénol est PLUS acide que l’éthanol. B. FAUX : σ – π – σ n’est pas un système conjugué, c’est π – σ – π. C. FAUX. Les carbanions sont rares, ce sont les carbocations qui sont des intermédiaires réactionnels courant. D. FAUX. Tout est vrai sauf le magnésium qui exerce un effet inductif donneur. C’est pour ça que dans les organomagnésiens, le carbone est nucléophile. E. VRAI. QCM BONUS 14: Cochez la ou les propositions exactes

A. Les effets attracteurs augmentent l’électrophilie d’une molécule. B. Les effets donneurs augmentent la nucléophilie d’une molécule.

C. NH3, CH3 – S – H et Cl- sont des espèces nucléophiles c'est-à-dire riches en électrons.

D. NO2+, AlCl3 et H+ sont des espèces électrophiles c'est-à-dire pauvres en

électrons. E. Les nucléophiles et les électrophiles sont des espèces chargées, négativement pour

les nucléophiles et positivement pour les électrophiles. Correction : A. VRAI B. VRAI

C. VRAI car N et S possèdent un doublet non liant disponible (S en a même deux) et Cl- porte une charge négative donc un excès d’électrons.

D. VRAI car NO2+ et H+ sont chargés positivement (donc manquent d’électrons) et

AlCl3 possède une lacune électronique. E. FAUX. Les nucléophiles sont des espèces riches en électrons et les nucléophiles

des espèces pauvres en électrons, ces espèces ne sont pas toujours chargées, ex : NH3, AlCl3… QCM BONUS 15: Cochez la ou les propositions exactes A. Un alcool protonné devient un bon groupe partant et peut former un carbocation. B. Dans la SN2, on a la plupart du temps l’inversion de Walden (qui est une inversion de configuration), mais pas toujours. C. La synthèse de Williamson permet de synthétiser des éthers. D. Dans cette synthèse, l’alcool subit une réaction acide / base avec du sodium (Na) afin de former un alcoolate de sodium. Puis au cours d’une SN2 on a formation de l’éther. E. Toutes les réponses sont justes. Correction : A. VRAI : voir cours msieu-dames. B. FAUX : on a toujours inversion de Walden. C’est bien une inversion de configuration mais pas forcément absolue (voir tutorat précédent). C. VRAI : Par cœur primants (et doublants). Et triplants ! D. FAUX : attention c’est une réaction d’oxydoréduction. Le prof avait fait un piège comme ça les années passées. Remarque perso : l’amphi Diderot de l’ancienne fac avait bien plus de SWAG que tous les amphis réunis (1, 2 et 3) de la nouvelle fac. Je pense que les doublants confirment.

E. FAUX. QCM BONUS 16: Cochez la ou les propositions exactes A. Les halogènes interviennent dans des réactions de type élimination tout comme dans des réactions de type Substitution nucléophile. B. Dans le cas d'une réaction de type SN2 il y a conservation de la stéréochimie R ou S du carbone porteur des groupements. C. Lors d'une réaction de type SN1 on obtient un mélange racémique de deux énantiomères. D. Les dérivés halogénés sont le plus souvent préparés à partir des alcools E. Si on met un dérivé halogéné en présence d'une base, on observe une réaction de substitution nucléophile Correction : A. VRAI B. FAUX, il y a inversion de la stéréochimie, c’est l'inversion de Walden C. VRAI car après le départ du groupement remplacé, le groupement de remplacement pourra attaquer la molécule depuis les deux cotés, la réaction se fait en deux étapes D. VRAI E. FAUX, on observe une réaction d'élimination QCM BONUS 17: Cochez la ou les propositions exactes A. Lors du mélange d’un dérivé halogéné et d’une espèce à la fois basique et nucléophile, il y a compétition entre une substitution et une élimination. B. Une élimination de type E2 sur un dérivé halogéné est stéréospécifique. C. Le mélange obtenu à partir d'une molécule possédant un seul carbone asymétrique par une réaction de type SN1 ne dévie pas la lumière polarisée. D. La réaction suivante s'effectue selon un mécanisme de type SN2.

E. Il y a donc inversion de Walden (pour la réaction ci-dessus). Correction : A. VRAI B. VRAI, au moment de l'attaque par la base, les liaisons H-C et C-X qui sont rompues doivent être coplanaire et en relation anti C : VRAI, on obtient deux énantiomères en quantité équivalente (l'attaque du carbocation est équiprobable au dessus et en dessous du plan) c'est à dire un racémique, les pouvoirs rotatoires se compensent. L'effet global sur la lumière est donc nul!

D : FAUX, le carbone central est encombré par de volumineux groupements. L'encombrement stérique rend plus difficile la SN2 . Avec un mécanisme SN1, le carbocation sera stabilisé par l'effet +I des methyl, ethyl, isopropyl. E : FAUX, vu qu'il ne s'agit pas d'une SN2 ! QCM BONUS 18: Cochez la ou les propositions exactes Soit le composé suivant qui réagit avec du NaCN A. Si la réaction est une SN1, on obtient un unique produit B. Si la réaction est une SN2, on obtient 2 produits C. On peut déterminer si le mécanisme est une SN1 ou une SN2 en regardant le nombre de produits obtenus D. Si on fait réagir ce composé avec une base, on obtient 2 alcènes en quantités égales E. Cette réaction répond à la règle de Markovnikov Correction : A. FAUX; dans une SN1, le nucléophile peut attaquer le carbone de part et d'autre du plan, on obtient donc 2 produits B. FAUX, dans une SN2, le nucléophile attaque en anti du groupe partant, on obtient donc un unique produit C. VRAI, voir les items A et B D. FAUX; la réaction avec une base est une élimination qui conduit à 2 alcène dont un majoritaire, celui le plus substitué E. FAUX, la réaction répond à la règle de Zaitsev QCM BONUS 19: Cochez la ou les propositions exactes

A. La régiosélectivité suit la règle de markovnikov B. L’addition de Br2 nécessite un catalyseur métallique C. La réaction d'hydrogénation d'une double liaison est exothermique. D. De manière générale, l’hydratation d’un alcène donne un alcool. E. L’addition de dibrome sur un alcène est une réaction stéréospécifique.

Correction :

A. VRAI B. FAUX, c’est pour l’hydrogénation C. VRAI D. VRAI E. VRAI

QCM BONUS 20: Cochez la ou les propositions exactes

A. Cette réaction est une réaction d’addition électrophile B. Cette réaction est une hydrogénation C. Cette réaction est énantiosélective D. Cette réaction se fait en milieu basique E. Cette réaction nécessite un catalyseur

Correction :

A. VRAI B. VRAI C. FAUX, diastéréosélective D. FAUX E. VRAI: catalyseur métallique

QCM BONUS 21: Cochez la ou les propositions exactes

À propos de la molécule suivante : H3C CH3

O

A. Est réduit en alcool secondaire par LiAlH4, mais pas par NaBH4 B. Peut servir comme solvant pour une SN2 C. L’action d’une amine sur ce composé est une addition électrophile D. L’action d’un H+ exalte l’électrophilie du C portant la double liaison E. Le LDA déprotonne un H en α du groupement carbonyle

Correction :

A. FAUX. LiAlH4 ET NaBH4 réduisent ce composé en alcool secondaire. Ce sont les esters qu’on ne peut réduire avec NaBH4.

B. VRAI. C’est un solvant polaire aprotique. C. FAUX. C’est une addition nucléophile (une amine est nucléophile). D. VRAI. C’est pour cela qu’on utilise la catalyse acide pour les additions

nucléophiles. E. VRAI. Le LDA a un pKa de 35, il déprotonne le H en α dont le pKa est de 20,

notamment pour obtenir un énolate.

QCM BONUS 22: Cochez la ou les propositions exactes 1) 2) 3) 4) 5) A. L'AA numéro 1 est la valine B. L'AA numéro 3 a pour symbole Y C. L'AA numéro 2 est l'histidine D. L'AA numéro 5 est le tryptophane E. L'AA numéro 4 est le tryptophane Correction : A. VRAI B. VRAI, c'est la tyrosine C. VRAI D. VRAI E. FAUX Un petit conseil pour appendre les acides aminés, les lipides etc Je me suis fait des petits cartons avec le dessin de la molécule d'un côté, le nom et les propriétés (basique, acide, pH, aromaticité etc) Ensuite je pouvais me tester dans les transports, entre deux cours,... Je regarde la formule et je devine le nom et les propriétés puis je vérifiais et je remettais dans le paquet ceux que j'avais pas réussi Vous pouvez avoir l'impression que c'est pas très important de connaître les AA, lipides, glucides et nucléotides mais quand on les connaît ça fait des points gagnés facilement au concours ! QCM BONUS 23: Cochez la ou les propositions exactes A propos des lipides : A. Une désaturase ne peut ajouter des insaturations qu'entre le C9 et l’extrémité COOH B. Une désaturase ne peut ajouter des insaturations qu'entre le C9 et l’extrémité CH3 C. Un glycéride est composé d'un glycérol et d'un acide gras D. La phospholipase A1 libère un acide gras insaturé et le reste de la molécule E. L'hydrolyse d’un phosphatidylinositolbisphosphate (PIP2) par une phospholipase C libère l’inositol 1,4,5 triphosphate (IP3) et le diacylglycérol (DAG)

Correction : A. VRAI B. FAUX Les acides gras retrouvés chez l’homme et présentant des insaturations entre le C9 et le CH3 ne sont pas synthétisables in vivo car l’enzyme permettant d’introduire des doubles liaisons a été perdue, ils sont donc dit « acides gras indispensables » et devront être apportés par l’alimentation C. VRAI D. FAUX La phospholipase A1 libère un acide gras SATURÉ et le reste de la molécule E. VRAI QCM BONUS 24: Cochez la ou les propositions exactes A. Le D mannose est l'épimère du glucose en C2 B. On appelle lactose le α D galactopyranosido (1 – 4) D glucopyranose C. Le lactose peut être hydrolysé par une ß galactosidase D. L'amylopectine a une structure linéaire E. Le glycogène est la forme de stockage du glucose chez les mammifères et sa structure s’apparente à celle de l’amylose Correction : A. VRAI B. FAUX le lactose est appelé ß D galactopyranosido (1 – 4) D glucopyranose, c'est le maltose qui est appelé α D galactopyranosido (1 – 4) D glucopyranose ! C. VRAI car la liaison osidique se réalise entre le C1 du D-galactose et le C4 du D-glucose et le lactose est le ß D galactopyranosido (1 – 4) D glucopyranose donc il faut une galactosidase ß pour l'hydrolyser D. FAUX Elle a une structure ramifiée, c'est l'amylose qui a une structure linéaire E. FAUX Il a une structure ramifiée qui s'apparente à celle de l'amylopectine ! QCM BONUS 25: Cochez la ou les propositions exactes A. L'adénine est une base pyrimidique B. L'adénine comporte 2 cycles C. La guanine est la 2-amino-6-oxypurine

D. Il y a formation de liaisons covalentes toujours entre une base purique et une base pyrimidique E. Il y a 3 liaisons entre G et C et 2 liaisons entre A et T Correction : A. FAUX C'est une base purique B. VRAI C. VRAI D. FAUX !!! Ce sont des liaisons H et pas des liaisons covalentes E. VRAI