Solvants chlorés Dr Runa Siméon JDV du 04-06 décembre 2006

Solvants chlorés

Dr Runa Siméon

JDV du 04-06 décembre 2006

Les solvants chlorésGénéralités

Définition: • dérivés chlorés des hydrocarbures aliphatiques,

soit dérivés saturés ou dérivés insaturés

Champ d’application: • Agricole, industriel, médical et domestique.• Dès 1920 pour leurs propriétés décapantes• Développement spectaculaire dans le domaine

du dégraissage (ininflammabilité)

Solvants chlorésDirective de 2004/42/CE

Les composés des solvants chlorés font partie des COV

Implication dans la destruction de la couche d’ozone stratosphérique (effet serre)

Eaux souterraines contaminées aux solvants chlorés: intermédiaires de dégradation toxiques et/ou cancérogène

Solvants chlorésDérivés saturés

Dérivés du méthane CH4:– Monochlorométhane = Chlorure de méthyle

– Dichlorométhane = Chlorure de méthylène

– Trichlorométhane = Chloroforme

– Tétrachlorométhane = Tétrachlorure de carbone

Dérivés de l’éthane C2H6:– Monochloroéthane

– Dichloroéthane

– Trichloroéthane ( ex. Trichloro 1-1-1 éthane)

– Tétrachloroéthane

Solvants chlorésDérivés insaturésDérivés de l’éthylène C2H4:

– Monochloroéthylène ou chlorure de vinyle– Dichloroéthylène (Diéline)– Trichloroéthylène– Tétrachloroéthylène = Perchloréthylène

Autres :– 1,3 Dichloropropène– Chloropropylène = chlorure d’allyle (monomère pour

synthèse des résines époxy)– Perchlorobutadiène

Solvants chlorésUtilisations (1)

Au tant que solvants:• Dégraissage des métaux• Nettoyage à sec• Extraction des principes actifs en pharmacie

Au tant que diluants:• Colles• Adhésifs• Peintures

Solvants chlorésUtilisations (2)

Décapant (élimination des peintures, vernis….) Purifiant (parfum, médicaments) Milieu de synthèse en chimie fine Intermédiaire de synthèse pour la fabrication

d’insecticides et de matières plastiques Anesthésique (chloroforme) Retardeur de flamme Fluides frigorifiques Fluides propulseurs des générateurs d’aérosols

Solvants chlorésDegradation thermique

Phosgène ( Oxychlorure de carbone) = très toxique• Formation du phosgène importante pour

tétrachlorure de carbone, tétrachloroéthane et trichloréthylène.

Chlore Gaz chlorhydrique

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Système nerveux central

Manifestations ébrio-narcotiques (sensation d’ivresse, vertiges, céphalées)

Exposition massive : anesthésie, somnolence, coma

Syndrome d’intolérance aux odeurs chimiques

Sulfure de carbone : « folie sulfocarbonée » avec hallucinations visuels et auditifs

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Peau et muqueuse

Projection oculaire : conjonctivite irritative jusqu’à l’oedème de cornée

Projection cutanée : irritation, voir brûlure chimique

Contamination cutanée étendue et prolongée → intoxication systémique possible

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Voie respiratoire

Irritation des voies aériennes (bouche, nez,

pharynx, larynx)

Toux, douleurs thoraciques immédiats ou

retardés, voir OAP lésionnel

Effet caustique lors de la combustion due à

l’acide chlorhydrique et au phosgène

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Autres atteintes

Cœur et vaisseaux• Perturbation du rythme cardiaque• Angor lié au dichlorométhane qui est

partiellement métabolisé en COFoie et reins

• atteintes rares suite à une exposition massive (ex. DMF : cytolyse hépatique)

Solvants chlorésToxicité chronique

Atteinte cutanée et muqueuse

• Dermatite irritative (peau sèche, rêche et crevassée • Eczéma de contact/aéroporté (rare)• Urticaire de contact (rare)

Psychosyndrome organique (POS)Système nerveux périphérique

• Polynévrite sensitivo-motrice (n-hexane, méthyl-n-butylcétone)

• Formes douloureuses : sulfure de carbone (interdit)

Solvants chlorésCancérogénicité

CIRC/ groupe 2A : – trichloroéthylène– perchloroéthylène– 1,2,3-Trichloropropane

CIRC/ groupe 2B : – la plupart des molécules

TétrachloroèthylèneGénéralités

Absorption cutanée bonne sous forme liquide VME : 50 ppmBiométrologie:

– Dosage du tétrachloroéthylène sanguin: bon reflet de l’expo de la semaine précédente, bonne corrélation aux concentrations atmosphériques

– Dosage de TCA sanguin (pas spécifique)

– Dosage de TCA urinaire (que faible fraction de la quantité absorbée)

TétrachloroèthylèneToxicité aiguëIrritation du nez et de la gorgeIrritant cutané grave Dépression du SNC de type anesthésiqueExposition à des concentrations très élevées de

vapeurs : décès pour dépression du SNC et arythmie cardiaque ou oedème pulmonaire (accumulation possiblement fatale de fluide dans les poumons)

Lésions hépatiques et rénales suite à une exposition à des concentrations très élevées

TétrachloroèthylèneToxicité chroniquePeau: rougissement, picotement, dessèchement

et fissuration Yeux: Irritation oculaireSNC→ POS ou « syndrome de l'exposition aux

solvants organiques », syndrome démentiel possible

Foie : élévation des γ-GT ou lésions hépatiquesCœur : arythmie cardiaque

TétrachloroèthylèneCancérogénicité

Augmentation du nombre de cancer:– Oesophage

– Tumeur cervicales

– Lymphomes non Hodgkinien

– Cancer du col de l'utérus

CIRC: groupe 2A « probablement

cancérogène chez l'homme »

TétrachloroèthylèneCas clinique

Mr M., 43 ans• dessinateur dans un atelier de photogravure• Facteurs de risque: tabagisme ancien, éthylisme

modérée

AT aigu en juillet 1992• lors d‘une fuite de 300 litre d‘un appareil de

photogravure• Nettoyage du sol par plusieurs salariés avec du

papier sans aucune protection

TétrachloroèthylèneConditions de travail

Appareils de photogravure au tétrachloroéthylène, appareils de séchage et de durcissage aux U.V dans l‘atelier

Hall unique: appareils de photogravure à 15 mètres du poste de travail de Mr M.

Persistance de l‘odeur dans le hall pendant plusieurs jours après l‘AT

TétrachloroèthylèneInterventions dans l‘atelier après AT

Mesures atmosphériques: concentrations de solvants: tetrachloroéthylène, n-butanol, essences C, n-hexane, n-heptane supérieur aux valeurs limites

Construction d‘une cloison entre les postes de dessin et de la gravure après AT

Vérification de la ventilation générale

TétrachloroèthylèneSymptomatologie (1)

Mr M. le plus incommodé par rapport aux collègues lors de l‘AT

Céphalées quotidiennes, vertiges, sensation d‘ébriété au travail à la suite

Troubles visuels avec diplopie après un décalage de plusieurs jours après l‘AT

TétrachloroèthylèneSymptomatologie (2)

Précordialgies et palpitations en septembre 1994

arrêts de travail multiples pour ces troubles entraînent une gêne à la lecture sur papier millimétré

Biométrologie non realisée

TétrachloroèthylèneBilan complémentaire

CS ORL: sensations vertigineuses à la faveur des troubles

visuels avec sensation de vue brouillée, voile blanc devant les yeux et déséquilibre non systématique accompagnés de céphalées sans vertige rotatoire

Examen ORL et électronystagmographie normaux

TétrachloroèthylèneBilan complémentaire (2)

CS OPH: • préscription de verres correcteurs

• Vision des couleurs avec discrètes anomalies acquises dans l‘axe tétratan

Scanner cérébrale (août 1992): normal CS Cardio:

• pour palpitation et précordialgies en septembre 1994: normal

TétrachloroèthylèneEvolution

Regression des symptômes pendant les vacances en septembre 1994

Episodes de diplopie relativement brefs et des céphalées associées à des troubles de mémoire d‘aquisition

Déclaration MP tableau n° 12 alinéa A et B en 1995

Inaptitude à tous postes dans l‘entreprise

Conclusion (Expertise en Pathologie

professionnelle) Intoxication subaiguë par le

tétrachloroéthylène

Intoxications répétitives à l‘occasion de la reprise du travail

Palpitations et précordialgies (hyperexcitabilité myocardiaque) en rapport avec intoxication