- 783 - avec le benzbne, l’alcool, l’acide acittique glacial et I’acide chlorhydrique les rn&mes phknoin6nes de coloration et d’hydrolyse que l’isomere a,a’. L’acicle snlfurique concentri: fournit une coloration violet- rouge&tre, devenant violet intense par dilution ; un ex& d’eau prk- cipite le sulfate sous forme de flocons bleu fonci?; en traitant par le benzbne, la base s’extrait compl6tement (hydrolyse).

0,1463 gr. subst. oiit donne 0,4490 gr. CO, et 0,0571 gr. H,O 0,1160 gr. subst. ont donne 8,2 em3 N, (220; 698 mm.)

C2,H,,C)N, Calculb C 83,87 H 4,31 N 7,53% Trow6 ,, 83,73 ,, 437 ,, 7,51%

L,ausanne, Laboratoire de chimie organique de l’Universit6.

Etude du 4-anilino-I-amino-2-naphtol pa.r Henri Goldstein et Helene Radovanovitch.

(16. VII. 26.)

En traitant la 2-oxy-4-phi:nyl-l,4-naphtoquinonimine (anilino- B-naphtoquinone) (I) en solution alcaline par l’hydroxylamine, on obtient l’oxirne correspondante (11), sc tmnsformant par rkduction en 4-anilino-1-amino-2-naphtol (111) :

h*C6H5 I N . CGH, I1 NH. CGHS I11 Le 4-anilii~o-l-amino-2-iia~~itol est stable ~ O U S forme de chlor-

hydrate; la base libre, par contre, s’oxyde facilement B l’air B tempkrature ordinaire en fournissant la quinone-diimine correspondante (IV) ; a chaud, I’oxydation donne lieu st la formation d’un colorant azoxiniquel).

PARTIE EXPBRIMENTALE. Oxime de l’anilino-/?-naphtoquinone (11).

On dissout 2,s gr. d’anilino-B-naphtoquinone dans un rnklange de 25 em3 de soude 2-n. et de 10 em3 d’alcool, additionne de 2,l gr. de chlorhydrate d’hydroxylamine e t chauffe pendant 1 heure a 40--50°; on laisse reposer encore une demi-heure a tempkrature ordinaire et prkcipite l’osirne en (acidifiant par l’acide acktique dilui?; on recristallisc dam l’alcool.

Belles aiguilles brillantes, de nuance jaunc-brun clair, fondant A 220° en se clkconiposant, solubles a chaud dans la soude avec une nuance

1) Cette demiere r6action sera l’objet d’une prochaine communication.

- 784 - orange ; la solution alcaline aeidifiee par l’acide acetique abandonne l’oxime sous forme de flocons jaunes, se colorant peu a peu en rouge brique, mais reprenant par Bbullition leur couleur primitive.

0,1648 gr. subst. ont donne 16,l cm3 N, (18O; 704 mm.) C1,Hl,O,N, Calcule N l0,6l%

Trow6 ,, l0,6l%

4-AniZino-l- amino-2-nuphtal (111). On dissout 4,s gr. de chlorure stanneus dans 8-10 em3 d’acide

chlorhydrique concentre e t ajoute 8 froid une suspension alcoolique de 2,5 gr. d’oxime ci-dessus ; uii petit niorceau d’ktain mktallique facilite la reduction; la rnnsse s’kchauffc, l’oxinie entre complbtement en solution et ie chlorh ydrate formi? cristallise ; on ajoute alors beaucoup d’alcool, chauffe a l’ebullition pour redissoudre le chlorhydrate, filtre et concentre B petit volume. Le chlorhydrate cristallise par refroidissement ; on rssore, l a w A l’acidf. chlorhydrique diluk, puis avec un peu d’alcool et finalement 8 l’kthcr; on sitche a l’abri de l’air et de la luniikre.

Le chlorliydrate f o r m de yetits cristaus incolores, rougissant leg6rcmcnt au contact de l’air; il est pen stable chaud en prksence d’acide e t ne se laisse pas recristalliser sans dbcomposition particlle. La solution alcoolique donne a w e un excBs de chlorure ferrique une c:oloration brune, passant lentement au rouge a froid, instantankment B chaud, avec formation d’anilino-p-naphtoquinone ; l’oxydation a l’air fournit, par cuntre, une matiere colorante vert bleuiltre. En solution aqueuse, l’oxydation par le mklange chromique fournit un prkcipite irnnikdiat d’anilino-,9-naphtoquinone.

ha lyse du chlorhydrate : 0,2445 gr. subst. ont donne 22,l ~111~ N, (18O; 703 mm)

C,,H,SON,C1 Calcule N 9,8l% Trouvh ,, 9,8l%

En traitaiit la solution aqueuse du chlorhydrate par l’acetate de nodium ou le carbonate d’ammoniurn, la base prkcipite; c’est une sub- stance incolore, s’oxydant rapidement a l’air avec formation de la quinone-diimine corrcspondaiite (prBcipit6 jaune-brun), c’est pourquoi noiis avons renonci? & l’analyser.

DBrivB dzachtylh. On chauffe quelques instants a l’ebullition 1,7 gr. cle chlorhydrate dc 4-anilino-l-arnino-2-naphto1, 2 gr. d’acetate de sodium anhydre e t 8 cm3 d’anhydride acetique, decompose l’excbs d’anhydride et prkcipite le produit par addition d’eau ; on recristallise dans l’alcool. Cristaiix incolores, fondant a 212O, insolubles dans l’eau. yeu solubles dam l’alcool, ne donnant pas de coloration avec le chlorure lerri que.

0,1405 gr. subst. ont donne 11,4 em3 N, (18,5O, 700 mm) C,Hl,03Pi, CalculC. N 8,38%

La mbstance est insoluble 8 froid dans la soude caustique; elle entre en solution B la tempbrature d’(.bullition, par suite de la saponification

TrouvB ,, 8,75% .

- 785 - du groupe ,,acktoxy“; en acidifiant, on prkcipite le dkrivk mono- acktyl6, qui donne en solution alcoolique une intense coloration jaune- orange avec le chlorure ferrique.

2-0xy-4-ph~nyl-1,4-naphtoqzLinone-diim~ne (117).

On dklaie 0,’i gr. de chlorhydrate de 4-anilino-1-amino-2-naphtol dans un peu d’eau, ajoute un exchs de carbonate d’ammonium et laisse quelques jours au contact de I’air; la base incolore s’oxyde peu a peu en diimine; on essore, lave a l’eau e t skche dans le vide.

Petits cristaux jaune-brun a reflets verdgtres, ne supportant pas la recristallisation sans dkcomposition partielle. La substance noircit vers 200° et fond a 212O en se dkcomposant. Rkduite par le chlorure stanneus, la diimine regkni?re le chlorhydrate primitif; chauffke avec de la soude dilutte, elle entre en solution avec degagement d’arnmoniaque (hydrolyse du groupe ,,imino“) et se transforme en anilino-/3-naphto- quinone, qui prbcipite par acidification.

0,1320 gr. subst. ont donnk 13,2 em3 N, (17,5O, 703 mm.) C,,H,,ON, Calculb N 11,29%

Trouvk ,, lO,SS%

Lausanne, Laboratoire de chimie organique de l’L-niversit6.

Pouvoir floculant des anions organiques par E. Herrmann.

(30. VIL 26.)

La mPthode preconiske par Rllle Bachl) permet, de comparer les pouvoirs floculants des Blectrolytes avec une precision irks grande. Nous nous sommes propose d’employer eette methode pour fixer le pouvoir floculant des anions organi yues vis-a-vis d’une solution colloidale positive (hydrate ferrique,), et clans quelques cas d’une solution collo’idale negative (trisulfure d’arsenic). Le collo’ide a du Btre debarrasse entikre- rnent de I’acide chlorhydrique qu’il retie,nt e t protege seulement par un acide organique faible.’ On trouvera ailleurs2) les details du mode operatoire et les precautions prises lors de la purification des sels e t du colloi’de.

Rappeloiis que Mlle Bach a appeli! ,,nombre d’opacitB“ le nombre de cm3 de solution normale d’6lectrolyte qu’il faut ajouter B. une solu- tion colloidale pour 1’a.mener a l’opacit6 limit,e. Le nombre d’opacite d’un sel rapport6 au nombre d’opacit6 d’un sel type (KC1) ne varie pratique- ment pas avec la, dilution pour les sels qui ne forment pas de complexes en solution concentrbe. Par definition, le nombre d’opacitk est inver- skment. proportionnel au pouvoir floculant.

1) J. chim. phys. 18, 46 (1920). 2) E. Herrmnn, ThBse; Universitk de Lausanne, 1926.

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