50
PIREP Procédé innovant de traitement des suies produites par les moteurs Diesel Réunion d’avancement du Projet 17 mars 2009 - Nancy Permanents Anne Giroir-Fendler Antoinette Boréave Barbara D’Anna Christian George Corinne Ferronato Eric Puzenat François Gaillard Laurence Retailleau-Mével Philippe Vernoux Personnes impliquées dans le projet Personnes impliquées dans le projet Non permanents Michel Guth Leonardo Lizarraga Linda Mazri Partenaires du projet Partenaires du projet Clermont-Ferrand Nancy Montbelliard Grenoble

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PIREPProcédé innovant de traitement des suies

produites par les moteurs Diesel

Réunion d’avancement du Projet

17 mars 2009 - Nancy

Permanents

Anne Giroir-FendlerAntoinette BoréaveBarbara D’AnnaChristian GeorgeCorinne FerronatoEric PuzenatFrançois GaillardLaurence Retailleau-MévelPhilippe Vernoux

Personnes impliquées dans le projetPersonnes impliquées dans le projet

Non permanents

Michel GuthLeonardo Lizarraga

Linda Mazri

Partenaires du projetPartenaires du projet

Clermont-Ferrand Nancy

Montbelliard Grenoble

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2

Analyse Analyse ParticulesParticulesAnalyse Analyse

ParticulesParticules

Analyse Analyse GazGaz

Analyse Analyse GazGaz

AcquisitionAcquisitionSupervisionSupervisionAcquisitionAcquisitionSupervisionSupervision

AlimentationAlimentationGénéralGénéral

AlimentationAlimentationGénéralGénéral

GénérateurGénérateurDe SuiesDe Suies(CAST)(CAST)

GénérateurGénérateurDe SuiesDe Suies(CAST)(CAST)

Débitmètres Débitmètres Gaz (CAST)Gaz (CAST)Débitmètres Débitmètres Gaz (CAST)Gaz (CAST)

Débitmètres Débitmètres Gaz Gaz

AdditionnelsAdditionnels

Débitmètres Débitmètres Gaz Gaz

AdditionnelsAdditionnels

OnduleurOnduleurOnduleurOnduleur

SMPSSMPSDMA-CPCDMA-CPC

SMPSSMPSDMA-CPCDMA-CPC

GC-FIDGC-FIDGC-FIDGC-FID

µGCµGCµGCµGC

Analyseur Analyseur de NOxde NOx

Analyseur Analyseur de NOxde NOx

Lignes GazLignes GazLignes GazLignes Gaz

PC PC d’Analysesd’Analyses

PC PC d’Analysesd’Analyses

RéacteursRéacteursRéacteursRéacteurs

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Rappel sur le fonctionnement d’un mini-CAST Rappel sur le fonctionnement d’un mini-CAST

Suies générées: CAST (Combustion Aérosol STandard) Propane et air

Air : 0 à 20 ln/min

N2:7,5 ln/min

C3H8 : 0,06 ln/min + N2 : 0 à 0,33 ln/min

Air : 1,32 à 1,55 ln/min

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Les différents points de fonctionnement du CAST

PF Air [ln/h] (dilution)

N2 [ln/h] (Quench)

C3H8 [ln/h] (Fuel)

N2 [ln/h] (Mixing)

Air [ln/h] (Oxidation)

1 1200 450 3,6 0 93

2 1200 450 3,6 3 92,4

3 1200 450 3,6 6 91,2

4 1200 450 3,6 9 90

5 1200 450 3,6 12 88,2

6 1200 450 3,6 15 85,2

7 1200 450 3,6 18 81,6

8 1200 450 3,6 19,2 79,2

stoechiométrie

Excès d’O2

Pauvre en O2

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PF1 à différentes pressions

en mode « simulation du chargement d’un FAP »

Débit total : 20 L/minPas de gaz additionnelSans H2OPerte de charge simulée par une vanne boisseau

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0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0

P1

-Patm

[bar]

17:15 17:30 17:45 18:00 18:15 18:30 18:45

Temps

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0

∆P

[bar]

P1

∆P

P1 : Pression de la flamme ΔP : perte de charge

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Évolution des gaz de combustion avec la perte de charge

CO

/ p

pm

CO

2 / pp

m

C2H

4 /

pp

m

20 mBar 64 mBar 120 mBar 165 mBar

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2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

dw/d

log(D

p) x

106

3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

Particle diameter [nm]

P1 = 145 mbar²P = 10 mbar

90 nm

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

dw/d

log(D

p) x

106

3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

Particle diameter [nm]

P1 = 145 mbar²P = 10 mbar

90 nm

1.2

1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

dw

/dlo

g(D

p)

x10

6

3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

Particle diameter [nm]

P1 = 200 mbar²P = 65 mbar

90 nm

P020 mBar

P164 mBar

10

8

6

4

2

0

dw

/dlo

g(D

p)

x10

6

3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

Particle diameter [nm]

P1 = 257 mbar²P = 125 mbar

P2120 mBar

80 nm

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

dw

/dlo

g(D

p)

x10

6

3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

Particle diameter [nm]

P1 = 310 mbar²P = 170 mbar

P3165 mBar

80 nm

1.5

1.0

0.5

0.0

dw

/dlo

g(D

p)

x10

6

3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

Particle diameter [nm]

P1 = 360 à 380 mbar²P = 220 à 240 mbar

P4220 mBar

80 nm

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

dw

/dlo

g(D

p)

x10

6

3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

Particle diameter [nm]

P1 = 450 mbar²P = 325 mbar

P5322 mBar

70 nm

Données SMPS

Augmentation de la perte de charge : décalage vers PF plus élevé(combustion incomplète)

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Mesures AMS en parallèle des particules

émises du CAST en mode « simulation du chargement d’un

FAP »

(simulation réalisée par la fermeture progressive d’une vanne boisseau)

Point de fonctionnement 1 (PF1)

P0 initialP1 = 64 mbarP2 = 120 mbarP3 = 165 mbarP4 = 221-240 mbarP5 = 322 + mbar

5 P :

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0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

24022020018016014012010080604020

PF1-P00.4

0.3

0.2

0.1

0.0

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

380360340320300280260240220200180

30

25

20

15

10

5

0

dM/d

log

10dva

g m

-3)

102 3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

1000PToF size (nm)

ug_log_NO3av_P0 ug_log_Orgav_P0 ug_log_NH4av_P0 ug_log_PAHav_P0

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0.4

0.3

0.2

0.1

0.0

Frac

tion

of s

igna

l

380360340320300280260240220200180

HAP

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0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

24022020018016014012010080604020

PF1-P10.4

0.3

0.2

0.1

0.0

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

380360340320300280260240220200180

30

25

20

15

10

5

0

-5

dM/d

log

10dva

(µg

m-3

)

102 3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

1000PToF size (nm)

ug_log_NO3av_P1 ug_log_Orgav_P1 ug_log_NH4av_P1 ug_log_PAHav_P1

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0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

24022020018016014012010080604020

PF1-P20.20

0.15

0.10

0.05

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

380360340320300280260240220200180

deltaP = 250 mb

40

30

20

10

0

dM/d

log

10d va (µ

g m

-3)

102 3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

1000PToF size (nm)

ug_log_NO3av_P2 ug_log_Orgav_P2 ug_log_NH4av_P2 ug_log_PAHav_P2

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0.20

0.15

0.10

0.05

0.00

Fra

ctio

n o

f si

gn

al

380360340320300280260240220200180

deltaP = 250 mb

HAP

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IRIS : Integrated Risk Information System

B2, Probable human carcinogen - based on sufficient evidence of carcinogenicity in animals

D, Not classifiable as to human carcinogenicity

WOE, Weight of Evidence

http://cfpub.epa.gov/ncea/iris/compare_results.cfm?RequestTimeout=180#WOE

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(RPF, Relative Potency Factor)

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0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00

Fra

ctio

n o

f si

gn

al

24022020018016014012010080604020

PF1-P30.20

0.15

0.10

0.05

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

380360340320300280260240220200180

14

12

10

8

6

4

2

0

-2

dM/d

log

10dva

g m

-3)

102 3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

1000PToF size (nm)

ug_log_NO3av_P3 ug_log_Orgav_P3 ug_log_NH4av_P3 ug_log_PAHav_P3

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0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

24022020018016014012010080604020

PF1-P4

80x10-3

60

40

20

0

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

380360340320300280260240220200180

14

12

10

8

6

4

2

0

-2

dM/d

log

10dva

g m

-3)

102 3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

1000PToF size (nm)

ug_log_NO3av_P4 ug_log_Orgav_P4 ug_log_NH4av_P4 ug_log_PAHav_P4

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0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00

Fra

ctio

n o

f si

gn

al

24022020018016014012010080604020

PF1-P50.20

0.15

0.10

0.05

0.00

Fra

ctio

n of

sig

nal

380360340320300280260240220200180

40

30

20

10

0

dM/d

log

10dva

g m

-3)

102 3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5 6 7 8 9

1000PToF size (nm)

ug_log_NO3av_P5 ug_log_Orgav_P5 ug_log_NH4av_P5 ug_log_PAHav_P5

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Organiques

0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

24022020018016014012010080604020

0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00F

ractio

n o

f sig

na

l

24022020018016014012010080604020

0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

24022020018016014012010080604020

0.12

0.10

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

24022020018016014012010080604020

P0

P2

P3

P5

PF1

0.00

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

3.00

3.50

4.00

4.50

0 0.1 0.2 0.3 0.4

P /mbar

rati

o /

44

(m/z

)

12

27

29

41

43

44

55

57

69

m/z

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0.4

0.3

0.2

0.1

0.0

Fra

ctio

n o

f si

gn

al

3803603403203002802602402202001800.20

0.15

0.10

0.05

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

380360340320300280260240220200180

deltaP = 250 mb

0.20

0.15

0.10

0.05

0.00

Fra

ctio

n o

f sig

na

l

380360340320300280260240220200180

P0

P2

P5

HAP

PF1

0.00

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

3.00

0 0.1 0.2 0.3 0.4P / mbar

rati

o /

20

2(m

/z) 202

216

226

276

300

324

m/z

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Conclusions partielles

• Une augmentation de la perte de charge entraîne une combustion incomplète (CO, HC dans phase gaz, HAP sur particules de suie), une diminution de la taille des particules.

• Fuites dans CAST décelées

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PF1 : Stabilité SANS eauPF1 : Stabilité AVEC eau

PF1 : influence de la perte de charge

Débit total : 20 L/minGaz additionnelAvec et sans H2OPerte de charge simulée par une vanne boisseau

Modification du CAST : élimination des fuites

O2 10 %

CO 5000 ppmv

CO2 10 %

NOx 500 ppm

HC (C3H6, C3H8) 2000 ppm

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ΔP0 initial

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ΔP0 initial

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Pas de modification de la taille des particulesBaisse de la concentration en particules

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Stabilité jusqu’à 1 Bar

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

P1

[bar]

19:00 19:15 19:30 19:45 20:00 20:15 20:30

Temps

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

∆P [bar]

P1

∆P

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PF1 : Chargement d’un FAPRT -> 750°C

Mini-FAP IBIDEN en SiC (1 pouce sur 2 pouces)FAP non enduit

Débit total : 20 L/minGaz additionnelSans H2O

O2 10 %

CO 5000 ppmv

CO2 10 %

NOx 500 ppm

HC (C3H6, C3H8) 2000 ppm

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600

400

200

0

T

Réacteur

[°C]

13:00 14:00 15:00 16:00 17:00

Temps

1.5

1.0

0.5

0.0

∆P [bar]

TRéacteur

∆P

2°C/min

4°C/min

Pb sur raccordement TC

0,8 Bar

640°C

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3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

dw/dlog(Dp) x10

9

2 3 4 5 6 7 8 9

1002 3 4 5

Particle diameter [nm]

645 °C 655 °C 666 °C 675 °C 682 °C 692 °C 702 °C 710 °C 717 °C 729 °C 738 °C 745 °C 750 °C 750 °C 750°C

Chargement FAP et montée en Température20 °C -> 350 °C : 2 °C/min350 °C -> 750 °C : 4 °C/min

645°C

702°C

710°C

675°C

750°C

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Charge du FAP SiC Ibiden à 800 mBar

• Proche de 100% à T<640°C• La combustion des suies démarre à 640°C

(perte de charge stabilisée, en bon accord avec suie collectée (TPO))

• La combustion s’accompagne d’émissions importantes de particules (distribution bimodale, 20-30 nm et 80-90 nm)

• Maximum de rejet à 700°C (sommet du pic de TPO)

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PF1 : Chargement d’un FAPRT -> 750°C

avec PETITE colonne DMA (SMPS)

Débit total : 20 L/minGaz additionnelSans H2O

O2 10 %

CO 5000 ppmv

CO2 10 %

NOx 500 ppm

Pas d’HC

Mini-FAP IBIDEN en SiC (1 pouce sur 2 pouces)FAP non enduit

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1000

800

600

400

200

0

T

Réacteur

[°C]

13:00 14:00 15:00 16:00 17:00 18:00

Temps

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0

∆P [bar]

Temperature du Réacteur ∆P Suies ou Air seul440 mBar

750°C

Chargement du FAPJusqu’à 750°C

Essai cyclethermique

ArrêtParticuleAir seul

Régénération sous air

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1000

800

600

400

200

0

T

Réacteur

[°C]

12:30 13:00 13:30 14:00 14:30 15:00 15:30

Temps

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0

∆P [bar]

Temperature du Réacteur ∆P

Chargement du FAPJusqu’à 750°C

440 mBar

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Chargement du FAPJusqu’à 750°C

608°C

360°C

A nouveau: émission de particulesà haute température

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Chargement du FAPJusqu’à 750°C

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30

25

20

15

10

5

0

NO

2 [

ppm

]

13:00 14:00 15:00 16:00 17:00

Temps

540

520

500

480

460

440

420

400

NO

,NO

x [ppm

]

NO2 NO NOx

Chargement du FAPJusqu’à 750°C

NO

2 /

ppm

NO

, NO

x / ppm

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Essai cyclethermique

ΔP

/ B

ar

Charge du FAP

PV=nRT

combustioncombustion

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Essai cyclethermique

Charge du FAP

ΔP

/ B

ar

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ΔP

/ B

ar

Essai cyclethermique

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1000

800

600

400

200

0

TFour

[°C]

16:00 16:15 16:30 16:45 17:00

Temps

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

∆P [mbar]

50

40

30

20

10

0

x106

4 5 6 7 8 9

102 3 4 5 6 7 8 9

100

Temperature Four ∆P

ΔP

/ B

ar

combustion

Émissions de particulesDistribution bimodale

Essai cyclethermique

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1000

800

600

400

200

0

TFour

[°C]

16:00 16:15 16:30 16:45 17:00

Temps

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

∆P [mbar]

50

40

30

20

10

0

x106

4 5 6 7 8 9

102 3 4 5 6 7 8 9

1004 5 6 7 8 9

102 3 4 5 6 7 8 9

100

Temperature Four ∆P

Essai cyclethermique

ΔP

/ B

ar

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Régénération sous airΔP

/ B

ar

Régénération

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ΔP

/ B

arRégénération sous air

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20

15

10

5

0

CO [x10

3

ppm]

17:45 18:00 18:15 18:30 18:45

Temps

4000

3000

2000

1000

0

CO2 [

ppm]

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Conclusions

• Banc de mesure opérationnel (CAST, µGC, SMPS, AMS)

• La charge du FAP (perte de charge) ne modifie pas la distribution en taille mais le nombre de particules. Composition phase gaz et organique ?

• Le FAP émet des particules dès le début de la combustion: distribution bimodale 20 nm et 80 nm et particules < 4nm

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Perspectives

• Phase gaz et organiques avec perte de charge ?• Emissions de petites particules pendant charge

et régénération : campagne AIS (avec LamP)• Charge à l’isotherme: 300, 400, 500°C ?• Quelle ΔP max (300 mBar) ? • Charge FAP enduit catalyseur, critères de

comparaison : durée charge, émission de particules et CO, conversions HC et NOx, rapport NO/NOx

• Régénération: suivi des émissions de particules, quelle Temp ?