RAPPORT TECHNIQUE 87-01 · 2018. 9. 26. · NAGRA. NTB 87-01 - 1 - RESUME Les isothermes d'adsorption de vapeur d'eau et les enthalpies d'immer sion dans l'eau de 15 échantillons

Nagra Nationale Genossenschaft für die Lagerung radioaktiver Abfa"e

Cédra Société coopérative nationale pour l'entreposage de déchets radioactifs

Cisra Società cooperativa nazionale per l'immagazzinamento di scorie radioattive

RAPPORT TECHNIQUE 87-01

Thermodynamique du gonflement de systèmes eau-bentonite, eau-métabentonite, eau-illite

F. Krahenbühl J.-J. Sauvain H. F. Stoeckli Janvier 1987

Institut de Chimie, Université de Neuchâtel

Parkstrasse 23 5401 Baden/Schweiz Telephon 056/20 5511

Nagra Nationale Genossenschaft für die Lagerung radioaktiver Abfa"e

Cédra Société coopérative nationale pour l'entreposage de déchets radioactifs

Cisra Società cooperativa nazionale per l'immagazzinamento di scorie radioattive

RAPPORT TECHNIQUE 87-01

Thermodynamique du gonflement de systèmes eau-bentonite, eau-métabentonite, eau-illite

F. Krahenbühl J.-J. Sauvain H. F. Stoeckli Janvier 1987

Institut de Chimie, Université de Neuchâtel

Parkstrasse 23 5401 Baden/Schweiz Telephon 056/20 5511

Der vorliegende Bericht wurde im Auftrag der Nagra erstellt.

Die Autoren haben ihre eigenen Ansichten und Schlussfolge

rungen dargestellt. Diese müssen nicht unbedingt mit den

jenigen der Nagra übereinstimmen.

Le présent rapport a été préparé sur demande de la Cédra.

Les opinions et conclusions présentées sont celles des

auteurs et ne correspondent pas nécessairement à celles

de la Cédra.

This report was prepared as an account of work sponsored

by Nagra. The viewpoints presented and conclusions reached

are those of the author(s) and do not necessarily represent

those of Nagra.

NAGRA. NTB 87-01 - 1 -

RESUME

Les isothermes d'adsorption de vapeur d'eau et les enthalpies d'immer

sion dans l'eau de 15 échantillons d'argiles naturelles (bentonites,

métabentoni tes, i 11 i tes) ont été mesurées à 20°C. Ces mesures avai ent

pour but, dl une part, dl étudi er 11 i nfl uence du trai tement des sol ides

aux ultrasons, et d'autre part, d'observer la variation d'adsorption

dl eau à di fférentes étapes du processus dl i 11 i ti sati on de 1 a montmori 1 -

lonite.

En ce qui concerne 1 e trai tement aux u1 trasons, nous pouvons affi rmer

qu'il influence relativement peu les différents échantillons, mise à

part 1 a Métabentoni te B. Cette derni ère présente en effet une augmen

tati on assez importante de 1 a surface BET et du volume des mi cropores,

ainsi que des pressions de gonflement à tous les taux d'hydratation. Les

autres soli des vont pl utôt dans 1 e sens dl une dimi nuti on de 1 a surface

BET et de la pression de gonflement à faible degré dl hydratation. Par

contre, pour des quantités d'eau adsorbée élevées, la pression de gonfle

ment augmente après trai tement aux u1 trasons, conformément aux obser

vations de Kahr et Mü11er-Vonmoos. Cependant, il nlest pas possible, à

partir de mesures faites à un seul contenu en eau, de tirer des conclu

sions pour toute autre teneur en humidité.

Nous avons égal ement observé que 11 adsorpti on est fortement i nf1 uencée

par le contenu en K+ dans 1largi1e. Plus il est élevé, plus l'adsorption

est faible, d'où diminution de la pression de gonflement et de

1 1enthalpie dl immersion.

Enfi n, en rai son des di ffi cul tés rencontrées pour trouver un bon modè1 e

mathématique adjustant la variation d'enthalpie d'immersion en fonction

de 1 a quanti té dl eau pré-adsorbée, nous ni avons pu di scuter en détai 1 s

de 1 1 entropie des molécules adsorbées. Nous nous sommes limités à quel

ques considérations à caractère qualitatif.

NAGRA NTB 87-01 - 11 -

ZUSAMMENFASSUNG

Die Wasserdampf-Adsorptionsisothermen und die Immersionsenthalpien von

15 natürlichen Tonen (Bentonite, Metabentonite und Illite) wurden bei

20°C gemessen. Durch diese Messungen sollte einerseits der Einfluss der

Ultraschallbehandlung auf diese Tone und andererseits die Aenderung der

Wasserdampfadsorption der verschiedenen Illitisierungsstufen der Meta

bentonite studiert werden.

Die Beschallung der verschiedenen Proben, mit Ausnahme des Metabentonits

B, beeinflusst die Wasseraufnahme wenig. Der Metabentonit B zeigt eine

ziemlich grosse Zunahme der BET-Oberfläche, des Porenvolumens und der be

rechneten Quelldrücke bei allen Wassergehalten. Die andern Proben wiesen

eher eine Verminderung der Oberfläche und der berechneten Quelldrücke

bei geringen Hydrationsgraden auf, zeigten aber bei höheren Wassergehal

ten eine Zunahme der berechneten Quelldrücke mit der Ultraschallbehand

lung, in Uebereinstimmung mit den Ergebnissen von Kahr und Müller

Vonmoos. Es ist jedoch nicht möglich, aus der Messung bei einem

bestimmten Wassergehalt Voraussagen über das Verhalten bei allen andern

Wasserdampfspannungen zu machen.

Es wurde beobachtet, dass die Wasseradsorption stark vom Kaliumgehalt

der Tone beeinflusst wird. Je höher dieser ist, umso kleiner wird das

Adsorptiongsvermögen, zudem findet eine Abnahme des Quelldruckes und der

Immersionsenthalpie statt.

Durch die Schwierigkeit, ein gutes mathematisches Modell für die Aende

rung der Immersionsenthalpien in Funktion des voradsorbierten Wassers zu

finden, konnte die Entropie der adsorbierten Wassermoleküle nicht

detailliert diskutiert werden. Deshalb beschränkten wir uns auf quali

tative Ueberlegungen.

NAGRA NTB 87-01 - II I -

SUMMARY

The water vapour adsorption isotherms and enthalpies of immersion of 15

samples of natural clays (bentonites, metabentonites and illites) in

water have been measured at 20°C. The aim of these measurements was

firstly to study the influence of ultrasonic treatment of the solids,

and secondly to observe the change in water adsorption at different

stages in the illitisation process of montmorillonite.

As regards the ultrasonic treatment, we can assert that it has little

influence on the different samples, with the exception of the metaben

tonite "B". This shows an important increase in its BET surface area and

micropore volume, and in the swelling pressure at every degree of hyd

ration. The other solids, on the contrary, show a small decrease in both

the BET surface area and the swelling pressure at low water contents. At

higher degrees of hydration, the swelling pressure increases after ultra-

sonic treatment, as pointed out by Kahr and MUller-Vonmoos. However, it

is not possible to derive information valid for other degrees of hydra

tion from measurements obtained for a specific water content.

We also observed that adsorption depends strongly on the K+ content of

the clay. The higher the content, the weaker the adsorption, and a

corresponding decrease is observed for the swelling pressure and the

heat of immersion in water.

Finally, owing to the difficulty of finding a suitable mathematical fit

to describe the enthalpy change with the amount of preadsorbed water,

the problem of the entropy of the water molecules is only dealt with in

a qualitative way.

NAGRA NTB 87-01 - IV -

TABLE DES MATIERES

1. INTRODUCTION 1

2. CONSIDERATIONS THEORIQUES 2 2.1. ISOTHERMES D'ADSORPTION 2 2.2. RELATIONS THERMODYNAMIQUES 3

3. ECHANTILLONS ETUDIES 5

4. EQUIPEMENT ET TECHNIQUE EXPERIMENTALE 6 4.1. ISOTHERMES D'ADSORPTION 6 4.2. ENTHALPIES D'IMMERSION 6

5. RESULTATS ET DISCUSSIONS 8 5.1. ISOTHERMES D'ADSORPTION-DESORPTION 8 5.2. PRESSIONS DE GONFLEMENT 16 5.3. ENTHALPIES DI IMMERSION 18 5.4. ENTROPIE DE L'EAU ADSORBEE 21

6. BIBLIOGRAPHIE 25

ANNEXE 27

NAGRA NTB 87-01 - 1 -

1. INTRODUCTION

L'entreposage des déchets radioactifs dans des galeries de stockage final prévoit un certain nombre de barrières de sécurité, destinées à retarder le passage des radionucléides dans notre environnement. Parmi ces barrières, la bentonite compactée peut être utilisée comme matériau de colmatage dans les galeries souterraines. Bentonite est le terme géologique donné à des argiles produites par altération hydrothermique de cendres volcaniques. Ces argiles sont riches en smectites - principalement des montmori11onites -, des matériaux qui ont la propriété de gonfler en présence d'eau. En présence dl ions K+, et pour autant que suffisamment d'aluminium soit à disposition, il faut s'attendre à ce que progressivement une montmori110nite (composition idéalisée Xl/3(M91/3A15/3)Si4010(OH)2·nH20, où X = Na, Mg/2, Ca/2 = cation échangeable intraréticulaire) se transforme en illite (composi-tion idéalisée K(M9l/3A1~/3)(A12/3SilO/3)OlO(OH)2). Ce processus d'altération se déroule normalement en passant par des composit ions i nterméd i aires dites "métabenton i tes Il ou "couches mi xtes smectite-illite", par exemple de composition typique suivante: Xl/6Kl/2(M9l/3Als/3)(All/3Sill/3)OlO(OH)tnH20. Il est à noter que l'il1ite idéale nia pas d'eau de cristallisation, et que la quantité d'eau qui peut être cristallisée par une couche mixte smectite-il1ite diminue avec l'augmentation de la proportion des cations K+. En d'autres termes, les propriétés d'adsorption devraient varier considérablement lors de l'altération smectite ~ couche mixte ~ illite.

Le présent trav ail a pour but d' étud i er 1 e comportement de 15 échantillons de bentonites, de métabentonites et d'il lites naturelles à différents stades de leur évolution au cours de l'altération smectite ~ couche mixte ~ illite, en utilisant les techniques de l'adsorption gaz-solide et de la calorimétrie d'immersion. Les isothermes d'adsorption-désorption permettent de ca 1 cu 1 er 1 es pres si ons de gonf 1 ement des arg i 1 es en f onct i on de leur degré d'hydratation. La mesure des enthalpies d'immersion dans l'eau, des so 1 i des secs ou part i e 11 ement hydratés, est une méthode complémentaire qui donne de bonnes indications sur l'entropie des molécules d'eau dans la phase adsorbée.

Des comparaisons de ces différentes grandeurs seront faites entre les solides, notamment entre les argiles ayant été soumises à un traitement aux ultrasons et les solides initiaux.

NAGRA NTB 87-01 --2 -

2. CONSIDERATIONS THEORIQUES

2.1. ISOTHERMES D'ADSORPTION

L'équation la plus connue actuellement, et certainement la plus utilisée, pour caractériser des solides par adsorption, est l'équation du BET, qui s'écrit sous la forme

_....:P __ = _1_ + ~ L. Na(po-p) Namc Namc Po

(1)

dans laquelle Na est la quantité adsorbée à la pression p, Po la pression de saturation de la vapeur, Nam la quantité adsorbée à la monocouche, et c une constante reliée à la chaleur d'adsorpt i on [1].

Il faut préciser d'emblée que cette relation n'est pas applicable à l'adsorption par les solides microporeux. Dans ce cas, en effet, la surface obtenue par

(2)

où NAV est le nombre d'Avogadro et am la surface moléculaire de "adsorbat, est la surface occupée par le volume de l'adsorbat rempl issant les micropores, étalé en une monocouche. Il s'agit donc d'une surface équivalente, qui n'a de sens que si les micropores contiennent exactement deux couches d'adsorbat.

Lorsque l'adsorption se produit par le remplissage d'un volume, comme c'est la cas du système eau/argile, il est nécessaire d'utiliser la théorie de Dubinin, et notamment l'équation de Dubinin-Radushkevich,

W = Woe exp{-[2.303 e RT e log(po/p)/E]2} , (3)

NAGRA NTB 87-01 - 3 -

où West le volume d'adsorbat (supposé liquide) adsorbé à la température T et à la pression p, Wa le volume total des micropores, et E 11 énerg i e caractér i st i que dl adsorpt i on, une grandeur re liée à la dimension moyenne des pores [2J, et qui dépend du système. Une représentation de ln(W) en fonction de log2(Pa / p) conduit à Wo et E.

Nous avons déjà montré dans un précédent rapport [3J que l'adsorption avait lieu par étapes successives, suivant l'expansion de la structure de l'argile. Bien que la théorie de Dubinin ait été développée pour l'adsorption de vapeurs organiques sur des charbons actifs ou des zéolithes, elle est parfaitement applicable dans le cas de la vapeur d'eau sur les montmorillonites [4J.

2.2. RELATIONS THERMODYNAMIQUES

Nous ne donnons ici que les relations générales que nous utiliserons dans ce travai 1. Le développement y conduisant a déjà été dévoloppé dans le rapport précédent [3J; il est donc inutile d'y revenir en détail.

Lorsque l a vapeur d'eau, à une press i on part i e 11 e piPa, est en équilibre avec une quantité d'eau adsorbée Na, la différence d'enthalpie libre qui lui est associée s'exprime par [5J :

(4)

où gw est l'enthalpie libre spécifique de l'eau pure, et Mw sa masse moléculaire (=18.05 g/mol).

Une des grandeurs thermodynamiques qui nous intéressera particulièrement dans ce travail est l'enthalpie d'immersion. Elle est reliée à l'énergie libre par l'intermédiaire de l'entropie,

(5)

NAGRA NTB 87-01 - 4 -

Par la mesure directe de l'enthalpie dl immersion à différents degrés d'hydratation préalable, et par le calcul de l'énergie libre au moyen de (4), il est possible de déterminer la variation d'entropie associée à la pénétration des molécules d'eau dans la structure lamellaire de l'argile.

Enfin, Low et Anderson [6J ont montré que l'énergie libre speclfique de l'eau, dans un système eau-argile à pression atmosphérique, est reliée à la pression de gonflement Pg du système par

(6)

où Vw est .le volume spécifique de l'eau (=1 cm3 /g). Cette relation, combinée à l'équation (4), peut s'écrire sous la forme

(7 )

Dans la pratique, le produit Mwvw peut être considéré comme égal au volume molaire du liquide à la température T [7].

NAGRA NTB 87-01 - 5 -

3. ECHANTILLONS ETUDIES

Tableau 1. Liste des échantillons étudiés dans ce travail.

Ech No Nom K+ Arg. Traitement % % ultrasons

1 1 Bentonite Montigel 66 non

1

1 2 Metabentonite B 62 67 non 1

1 3 Metabentonite B 62 67 oui

1 4 Illite Massif central 82 non 5 Illite Sarospatak 91 non 6 Métabentonite A2 84 90 non 7 Métabentonite A2 84 90 oui 8 Métabentonite B31-32 69 65 non 9 Métabentonite B31 -32 69 65 oui

la Métabentonite B39 50 68 non Il Métabentonite B39 50 68 oui 12 Métabentonite M40 63 38 non 13 Métabentonite M40 63 38 oui 14 Métabentonite M70 82 54 non 15 Métabentonite M70 82 54 oui

Tous les échant i 11 ons ne cont i ennent prat i quement que Ca et Mg comme cations échangeables. Ils sont décrits plus en détail par Kahr et Müller-Vonmoos [9], il s'agit selon les cas de montmorillonite (Montigel), de couches mixtes smectite-illite ou d'illite. Le contenu en argile est donné [9]. Le pourcentage de potassium se rapporte aux cations intraréticulaires. Plus le gisement est illitique, plus cette proportion est importante, ce qui signifie que le gonflement en présence d'eau va diminuer.

Les échantillons A2, B, B31-32 et B39 proviennent de métabentonites de Kin ne k u 11 e ( Su èd e ), a l 0 r s que les sol ide s M4 0 et M7 0 viennent du Montana (USA).

La raison du traitement aux ultrasons sera évoquée dans la discussion des résultats.

NAGRA NTB 87-01 - 6 -

4. EQUIPEMENT ET TECHNIQUE EXPERIMENTALE

4.1. ISOTHERMES OIAOSORPTION

L 'apparei l ut il i sé pour 11 adsorpt i on stat i 4ue se l on l a méthode gravimétrique est du type McBain représenté à la figure 1.

L

Fig. 1 Appareil d'adsorption gravimétrique.

L'échantillon (E), placé dans une nacelle en aluminium, est dégazé sous v i de (10- 3 -10-4 mmHg) à une température de 100-120 0 C durant 16-20 heures, dans la nacelle elle-même. La pression de la vapeur d'eau est contrôlée par deux capteurs capacitifs (C). La nacelle est suspendue à deux ressorts de quartz dont l'allongement est observé avec une lunette micrométrique. La précision obtenue est de l'ordre de 5-10-5 g.

4.2. ENTHALPIES OIIMMERSION

Les mesures de calorimétrie d'immersion ont été effectuées dans un calorimétre de type Tian-Calvet représenté à la figure 2. Le solide est scellé sous vide dans une ampoule de verre. Après

NAGRA NTB 87-01 - 7 -

1. Solide scellé sous vide

2. Liquide (5 ml) 4

3. Cellule en laiton 4. Thermocouples

5 5. Tampon thermique 6. Poudre de cuivre 7. Amplification et

6 i ntégrat i on du signal

Fig. 2 Calorimètre d'immersion Tian-Calvet.

rupture du fond de celle-ci, le liquide moui lle complètement le solide, et le flux de chaleur résultant est mesuré par 180 thermocouples Cu-constantan. Le signal électrique est intégré par un ordinateur HP-80.

La reproductibilité des mesures est de ± 1%. Lorsque les argiles doivent être préalablement hydratées à des taux variables, les échantillons sont exposés à de la vapeur d'eau, et le degré d'hydratation est déterminé gravimétriquement.

NAGRA NTB 87-01 - 8 -

5. RESULTATS ET DISCUSSIONS

5.1. ISOTHERMES D1ADSORPTION-DESORPTION

Les isothermes d'adsorption-désorption ont été mesurées à 20 oC. Cependant, il était intéressant de savoir quelle peut être l'influence de la température sur la forme d'une isotherme. C'est pourquoi, dans un premier temps, un échantillon de Montigel a été étudié à deux températures, 0 et 20 ° C. La figure 3 ci -dessous montre les 2 isothermes obtenues. Elle permet de constater que la différence est très faible entre les deux courbes, ce qui est en accord avec 1 a théori e de Dubi ni n. Remarquo~s que, comme nous sommes en présence d'un cas d' adsorpt i on i rrévers i b 1 e, il n'est pas possible de calculer la chaleur d'adsorption isostérique qst; celle-ci ne serait en effet pas le résultat d'un équilibre, comme l'exige la théorie. Toutes les isothermes sur les autres échantillons sont représentées aux figures 4 à 10. Nous y comparons pour chaque solide l'échantillon initial et celui qui a été traité aux ultrasons.

Echantillon No 1 0.400

0 20 C

QJ 0 \(1) ....

.0 GJ ---- o C '- ri 0 'f"f

m CI tJ '-10 10

01 \(1)

~ " -ri

~ :J C 10 co GJ :J 01

" .....

0.000

0.000 P/Po 1.00

Fig. 3. Isothermes d'adsorption d'eau sur l'échantillon No 1 à 20 ° C ( ) et 0 ° C (- - - - ) •

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0.500

ID 'ID r-o .0 al L ,... 0 .... m a "0 t. Il Il

Q '1)

4J " .... .... :J C Il Il U :J Q D ......

0.000

0.000 PIPa 1.00

Fig. 4. Adsorption d'eau sur les échantillons Nos 2 et 3 à 20°C.

0.300

m ~ r-o .0 m L ,... 0 ~

ID a "0 L Il ID

a ~ .... " ~

.... :J C ID ID al :J 0 D ......

0.000

0.000

Ech. No 4

Ech. No 5

PIPa 1.00


NAGRA NTB 87-01 - 10 -

0.200

m \Q) ~ .c m Co r"I

0 1"t Dl CI '0 Co Il ID

DI \Q)

~ " '" ~ J C Il Il m ::J DI

" ...,

0.000

0.000 PIPe 1.00

Fig. 6. Adsorption d'eau sur les échantillons Nos 6 et 7 à 20 oC.

0.300

m \Q) ~ .c m Co r-I 0 1"t Dl D '0 Co lU ID

CI \Q)

~ " 1"t ~ ::J C lU lU QI :J 01

" ...,

0.000

0.000

Ech. No 8 Ech. No 9 ~

,... ~

." ."

PIPa

" ."

/1 Il Il

/1 ;' 1

"/ ,," ;'

1.00

Fig. 7. Adsorption d'eau sur les échantillons Nos 8 et 9 à 20 oC.

NAGRA NTB 87-01 - Il -

0.300

QI -.Q) .-t

.0 QI t. r-I 0 '" ID 01 'C t. III III

[) -.Q)

4J " '" 4J :J C III Il QI :J [) e .....

0.000

0.000 PIPa 1.00

Fi g. 8. Adsorpt i on d'eau sur les échant i 11 ons Nos 10 et Il à 20 ° C.

0.300 Ech. No 12

----- Ech. No 13 QI

-.Q) .-t

.0 QI t. r-I a '" ID [)

'C C-a a

a ~ 4J " '" 4J :J C a a QI ::J CI e .....

0.000

0.000 PIPa 1.00


NAGRA NTB 87-01 - 12 -

Ech. No 14 /1 Il

0.200 Ech. No 15 ,1

---- ,1 //

// //

ID /

~ ,.., .0 GJ t. r-1 0 .rf ID D U t. Il Il

D ~ .&J " .rf .&J :J C Il Il ID :J D Ct .....

0.000

0.000 PIPa 1.00

Fig. 10. Adsorption d'eau sur les échantillons No 14 et 15 à 20 oC.

-<ri

1 D

(11 E u

" ! C ri

-7.00

0.000

a Ech. No 1. 20 C

20.0

Fig. Il. Représentation DR pour l'isotherme d'adsorption d'eau sur l'échantillon No 1 à 20oC.

NAGRA NTB 87-01 - 13 -

Chacune de ces isothermes a été étudiée par la méthode de Dubinin-Radushkevich. Une représentation de ln(W) en fonction de log2(po/p) doit donner une droite dont l'ordonnée à l'origine est égale à ln(Wo), où Wo est le volume total des micropores. Or, dans le cas des systèmes eau-argi le, la structure étant expansible, nous n'obtenons pas une droite unique, mais trois domaines linéaires successifs, comme le montre la figure Il.

Nous avons déjà montré précédemment [3,4J quelle est la significat ion ph ys i que de ces tro i s dom a i nes. En effet, l'ouverture de la structure lamellaire ne se produit pas de façon continue, mais par étapes successives discrètes. Ce sont précisément ces étapes que reflètent ces secteurs linaires a, b et c, auxquels correspondent 3 énergies caractéristiques d'adsorption Ea, Eb et Ec. Le tableau 2 résume les paramètres ainsi que les domaines de validité des trois domaines pour les 15 échantillons étudiés.

Voyons maintenant pour quelle raison les solides ont été soumis à un traitement aux ultrasons. Selon Pusch [8J, les couches élémentaires des argiles dans les échantillons de Kinnekulle s'enchainent par l'intermédiaire d'acide silicique. Différents résultats préliminaires des travaux de Kahr et Müller-Vonmoos [9J laissent supposer que de tels enchainements sont isolés sur les bords des particules argileuses et forment des aggrégats. Il s'ensuit que les échantillons de métabentonite de Kinnekulle ne se divisent pas complètement. Ils contiennent des particules de taille voisine de 0.06 mm qui sont très stables dans l'eau. Le traitement aux ultrasons a donc pour but de disperser ces aggrégats.

La comparaison des grandeurs tirées du traitement DR montre peu de différences entre les échantillons initiaux et les échantillons traités aux ultrasons. En effet, tant les volumes de micropores que les énergies caractéristiques d'adsorption dans les 3 secteurs linéaires sont proches. La seule exception est l'échanti llon de métabentonite B (Nos 2 et 3), dont le traitement a contri bué à augmenter cons i dérab 1 ement le vo l ume interne, pour des énergies caractéristiques identiques.

C'est, par contre, en ce qui concerne la surface BET que des différences apparaissent. Pour la métabentonite B, l'augmentation de la surface spécifique est de 31% (de 381 à 499 m2 /g), soit du même ordre de grandeur que l'augment at i on du vo 1 ume tot al des micropores Wc (35%). En revanche, tous les autres échant i llons

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Tableau 2. Paramètres tirés des isothermes d'adsorption d'eau sur les 15 échantillons étudiés.

Ech. Sect. Domaine de WO Wab Wbc E S BET pression rel. cm 3 /g cm 3 /g cm 3 /g kJ/mol m2 /g

a 0.0005-0.0062 0.033 12.51 1 b 0.0193-0.1010 0.084 0.015 8.45 444

c 0.2260-0.4950 0.145 0.065 4.77

a 0.0017-0.0063 0.029 13.72 2 b 0.0108-0.1400 0.113 0.014 8.04 381

c 0.3520-0.5210 0.189 0.091 4.42

a 0.0007-0.0200 0.056 11.83 3 b 0.0222-0.1370 0.150 0.027 7.66 499

c 0.2430-0.4680 0.256 0.112 4.55

a 0.0008-0.0075 0.025 14.56 4 b 0.0556-0.1190 0.049 0.017 8.92 148

c 0.2830-0.3800 0.081 0.041 4.67

a 0.0025-0.0230 0.019 11.24 5 b 0.0230-0.0887 0.025 0.010 9.4(; 91

c 0.1370-0.3070 0.040 0.019 5.93

a 0.0001-0.0010 0.016 16.31 6 b 0.0035-0.0286 0.065 0.007 10.26 260

c 0.1270-0.2810 0.114 0.046 6.28

a 0.0001-0.0017 0.014 18.52 7 b 0.0096-0.0648 0.062 0.009 9.45 238

c 0.2100-0.3890 0.116 0.048 5.19

a 0.0003-0.0019 0.032 12.99 8 b 0.0043-0.0922 0.098 0.010 9.41 331

c 0.1550-0.4640 0.153 0.074 5.93

a 0.0004-0.0026 0.026 15.65 9 b 0.0061-0.0649 0.088 0.013 9.47 309

c 0.1600-0.3700 0.144 0.065 5.82

a 0.0001-0.0012 0.021 15.31 10 b 0.0062-0.1290 0.133 0.009 8.66 437

c 0.1580-0.4200 0.190 0.096 5.97

a 0.0001-0.0016 0.022 16.30 11 b 0.0065-0.1080 0.119 0.012 8.68 397

c 0.1930-0.4760 0.192 0.088 5.42

a 0.0001-0.0013 0.057 13.71 12 b 0.0103-0.1230 0.118 0.021 10.39 389

c 0.1640-0.4840 0.177 0.095 6.15

a 0.0001-0.0026 0.033 13.75 13 b 0.0081-0.1390 0.102 0.013 9.26 347

c 0.3090-0.5510 0.171 0.084 4.86

a 0.0001-0.0010 0.018 15.33 14 b 0.0031-0.0682 0.071 0.007 9.88 291

c 0.1500-0.4760 0.127 0.054 5.60

a 0.0001-0.0006 0.012 18.51 15 b 0.0018-0.0273 0.053 0.006 10.90 261

c 0.1790-0.4880 0.125 0.041 5.30

NAGRA NTB 87-01 - 15 -

traités présentent une surface BET plus faible que leurs homologues initiaux, dans une proportion très voisine, comme le montrent les valeurs ci-dessous:

A2 8.5% 831-32 6.7% 839 9.2% M40 -10.8% M70 -10.3%

A l'inverse, les volumes de micropores sont demeurés inchangés. Aucune explication n'a été trouvée à ce phénomène, mais nous pensons que l' adsorpt i on d'azote à 77 K pour mesurer 1 a surface externe des échantillons pourrait aider à mieux comprendre les modifications dues au traitement aux ultrasons.

Dans nos comparaisons des différents échantillons, il est également intéressant d'observer le problème de 1"'i11itisation", c'est-à-dire la fermeture de la bentonite due à l'adsorption i rrévers i b 1 e, par échange d' ions, de K+. Nous comparons à 1 a figure 12 les isothermes d'adsorption des échantillons A2, 831-32 et 839, dont les contenus en K+ sont respectivement de 84, 69 et 50%. Nous constatons qu'à pression relative égale, l'adsorption diminue avec l'augmentation du contenu en K+.

J:a 0.3 • Q. • -cg

• • c: 0.2 -... cg

• ~. i'

0.1

Fig. 12. Isothermes d'adsorption en fonction du contenu en K+ (échantillons No 6,8 et 10 à 20 OC).

NAGRA NTB 87-01 - 16 -

Cette observation est confirmée par les surfaces BET et les volumes de mi cropores, qu i augmentent avec lad i mi nut i on du contenu en K+. Les mêmes remarques peuvent également être appliquées aux solides traités aux ultrasons.

5.2. PRESSIONS DE GONFLEMENT

Les pressions de gonflement ont été calculées par la relation (7), directement à partir des isothermes d'adsorption. Les valeurs correspondant à chaque point des isothermes sont résumées en annexe en fin de rapport. Nous nous limitons ici à représenter un exemple typique de variation de Pg en fonction du degré d'hydratation du solide. Cette pression varie généralement entre 5 et 103 N/mm2 , ce qui est en accord avec les résultats de Oliphant et Low [5J.

. . . .

3.00 ~ Echantillon No 10

':t~ =t-+++ - ++t+ ru +tt+ 1 E +++ E + ++ z + + " ++ a ++ ! +l a 0 + r-t ++

.p- ol

+

0.000 . 0.000 geau / gargile 0.300

Fig. 13. Variation du logarithme de la pression de gonflement théorique l'échantillon No 10 en fonction du degré d'hydratation.

NAGRA NTB 87-01 - 17 -

D'après les observations de Kahr et Mù'ller-Vonmoos [9], le traitement aux ultrasons produit, pour un même échantillon et à un degré d'hydratation identique, une pression de gonflement nettement plus él evée. Pour véri fier cette aff i rmat i on, prenons un degré d'hydratation de 0,1 g d'eau par gramme d'argile. Le tableau 3 résume les différences de pressions de gonflement entre échantillons initiaux et traités.

Tableau 3. Pressions de gonflement calculéés par (7)à un degré d'hydratation de 0.1 g d'eau par g d'argile.

Pressions de gonflement / Nmm-2

Echantillon initial traité

Métabentonite B 220 279 A2 141 119 B31-32 215 193 B39

1

268 254 M40 266 213 M70 150 133

Nous constatons, comme dans le cas des surfaces BET, que seule la métabentonite B correspond aux observations de Kahr et MUller-Vonmoos. Tous les autres solides montrent une variation contraire aux résultats de ces auteurs. Examinons maintenant cette même variation à un degré d'hydratation de 20%, soit 0.2 g d'eau par g d'argile (tableau 4).

Dans ce cas, la variation évolue dans le sens indiqué par Kahr et Mù'll er-Vonmoos, y compr i s en ce qui concerne l' échant i 11 on M40 , dont la pression de gonflement diminue après traitement. Ces auteurs ont donc effectué leurs mesures à des degrés d' hydratation élevés. Cependant, au vu de nos résultats, nous pouvons affirmer que les observations faites à une teneur en eau élevée ne sont pas généralisables à l'ensemble des taux d'hydratation. Nos mesures des surfaces BET et des press i ons de gonflement à faible teneur en eau sont cohérentes, mais sans que nous puissi ons toutefo i s donner une que l conque exp 1 i cat i on concernant 1 es modifications subies par les solides lors du traitement aux ultrasons.

NAGRA NTB 87-01 - 18 -

Tableau 4. Pressions de gonflement calculées à un degré d'hydratation de 0.2 g d'eau par g d'argile.

Pressions de gonflement / Nmm-2

Echantillon initial traité

Métabentonite B 42 124 A2 4 18 B31 - 32 21 32 B39 59 70 M40 40 33 M70 8 12

En ce qui concerne l'influence du contenu en K+, comme on pouvait le prévoir, plus il est élevé, et plus la pression de gonflement est faible (pour les échantillons de même provenance, à savoir A2' B31 - 32 et B39 ), quel que soit le degré d'hydratation des solides.

5.3. ENTHALPIES D1IMMERSION

Les entha l pi es dl immers i on ont été mesurées à 20 0 C. Les courbes de variation de ~Hi en fonction de la quantité d'eau préadsorbée sont représentées par les figures 14 et 15. Nous n'avons montré que les courbes polynômiales recouvrant les points expérimentaux avec le meilleur coefficient de corrélation. C1est à dessein que toutes les échelles sont identiques, afin de permettre une comparaison plus aisée entre les échantillons. Le tableau 5 résume les paramètres de la relation (8) pour chaque échantillon, ainsi que la limite supérieure d'utilisation du polynôme

y = A(O) + A(l)x + A(2)x2 + A(3)x 3 + A(4)x4 (8)

avec y = -~Hi [J/g argile] x = quantité d'eau pré-adsorbée [g/g argile].

Ces paramètres n'ont pas de signification physique, mais sont très ut il es pour représenter le phénomène par une courbe continue.

NAGRA NTB 87-01

<J.) ,...... .,...

E E

-'"0

Q) ,......

0")

~ rcs

0") .......... 'J

..........

E E ',... -

'"0

~ ...., c:

l.J.J

1

o

No 4 No 5

100

0

0 geau/gargile

- 19 -

0.3 o

No 2 No 3

No 6

-- - No 7

9 eau / gargile

Fig. 14. Variation de l'enthalpie d'immersion dans l'eau à 20 oC en fonction de la quantité d'eau pré-adsorbée sur le solide pour les échantillons 1 à 7.

0.3

NAGRA NTB 87-01

Q) r--

E E

Q) r--

en s.. ra

en .......... r-:J

.......... . E E

\:1

.c. +.J c

LW

1

o

100

0

0

---

\ \

'\

" " "-" " .....

No 8 No 9

No 12

No 13

geau / 9 argile

- 20 -

~ \ \ \ \ \

\

0.3 0

\ \

\

---

---

No 10

No 11

No 14

No 15

geau/gargile

Fig. 15. Variation de llenthalpie d1immersion dans lleau à 20 oC en fonction de la quantité d1eau pré-adsorbée sur le solide pour les échantillons 8 à 15.

0.3

NAGRA NTB 87-01 - 21 -

Tableau 5. Paramètres des polynômes de variation des enthalpies d'immersion en fonction des quantités d'eau préadsorbées, et limites d'utilisation.

Ech.

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

A(O) A(l) A(2) A(3)

142.4674 -1431.530 9597.827 -38605.94

100.1305 -910.4534 2594.314 -204.033

108.8765 -1196.696

54.67643 -1363.799

30.19729 -1376.938

76.80943 -1691.472

78.85958 -1596.061

95.88215 -1866.997

98.47046 -1861.630

116.4096 -1693.616

120.2702 -1847.683

115.8023 -2086.396

116.1590 -1577.130

77~51017 -1977.371

79.14972 -1490.985

4774.931

16617.54

28680.26

20126.90

17839.07

18881. 41

20138.45

14330.87

-682.346

-97644.5

-280157.7

-132609.7

-111891.3

-100163.7

-112533.7

-69082.79

18377.66 -101152.0

19698.52 -98614.61

10681.01

23882.69

11510.63

-42473.46

-140655.0

-41045.64

A(4) x max.

58962.12 0.26

0.0 0.25

0.0

216181.4

1011792.0

339451. 5

278793.7

204204.7

230498.6

125656.8

201259.7

188572.99

72574.99

305884.6

54791. 93

0.25

0.17

0.11

0.13

0.15

0.19

0.19

0.20

0.20

0.19

0.21

0.14

0.18

Ces courbes montrent peu de di ff érences entre les so 1 ides in i -tiaux et leurs homologues traités aux ultrasons. Par contre, il est intéressant de noter que l'enthalpie d'immersion est d'autant plus grande que le solide contient moins de K+. Cette remarque confirme les observations qui ont été faites concernant les surfaces BET et les pressions de gonflement. Ces mesures ne présentent pas de grand intérêt en soi, mais sont en revanche indispensables pour calculer les entropies des molécules d'eau adsorbées.

5.4. ENTROPIE DE L'EAU ADSORBEE

Les courbes de var i at i on dl entrop i e en fonct i on de l a quant i té d'eau adsorbée sont représentées à la figure 16. La forme de ces courbes est sujette à des variations qui dépendent de la fonction mathématique utilisée pour ajuster les points expérimentaux. Il est donc extrêmement difficile de tirer des conclusions quantitatives de ces courbes.

NAGRA NTB 87-01

-1.00

0.00

- 2.00

0.00

-2.00

0.00

No 4 -- - No 5

No 8 No 9

- 22 -

- 3.00 .p.----+----+-----+

0.00 0.00

No 12 - - - No 13

, 0.30 0.00

No 6

No 7

No 10 11

No 14 No 15

0.30

Fig. 16. Représentations de la variation d'entropie des molécules d'eau entre la phase adsorbée et la phase liquide (J/gK). en fonction de la quantité d'eau adsorbée sur le sol ide (geau / gargi le).

NAGRA NTB 87-01 - 23 -

Toutefois, nous constatons que la plus grande variation d'entropie a lieu pour les faibles taux de remplissage. Ensuite, plus la quantité d'eau adsorbée devient importante, et plus l'entropie se rapproche de ce 11 e de 11 eau sous forme li qu i de. Rappe l ons que l'entropie de la glace est de 1.4 J/gK plus faible que celle du liquide. Or, certaines de nos mesures présentent un ôS voisin de -3 J/gK, ce qui montre l'imperfection de notre technique de mise en équation. Le deuxième pic peut, lui aussi, être lié au choix de la méthode de calcul.

Qualitativement, il apparaît que les échantillons traités aux ultrasons présentent peu de différence par rapport au solide initial, ce que nous pouvions prévoir au vu des résultats des surfaces BET, des volumes de micropores et des pressions de gonflement.

NAGRA NTB 87-01 - 25 -

BIBLIOGRAPHIE

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NAGRA NTB 87-01 - 27 -

ANNEXE

Valeurs mesurées des quantités adsorbées en fonction de la pression relative pour les 15 échantillons étudiés. Les pressions de gonflement calculées pour chaque point sont également mentionnées.

A-l DATE 13-0CT-86 FICHIER CEDRA1.DAT

SYSTEME : H20 / ECHANTILLON No 1

CONTENU EN ARGILE : 66.0 %

----------------------------------------------Pt P rel N ads Pression 1

1 [g eau/g ar.] N/mm 2 1 1--------------------------------------------1

1 O.497E-04 0.9075E-03 1341. 2 0.899E-04 0.1515E-02 1261. 3 0.173E-03 0.2529E-02 1172. 4 O.245E-03 0.3217E-02 1125. 5 O.369E-03 0.4375E-02 1069. 6 O.461E-03 0.5226E-02 1039. 7 O.644E-03 0.6478E-02 994. 8 0.807E-03 0.7360E-02 964. 9 O.974E-03 0.8199E-02 938.

10 O.125E-02 0.9151E-02 904. 11 O.154E-02 0.1037E-Ol 876. 12 O.181E-02 0.1114E-Ol 854. 13 O.222E-02 0.1224E-Ol 827. 14 O.266E-02 0.1326E-Ol 802. 15 O.319E-02 O.1423E-Ol 778. 16 O.405E-02 0.1582E-Ol 745. 17 O.521E-02 O.1724E-Ol 711. 18 O.624E-02 0.1898E-Ol 687. 19 0.795E-02 O.2109E-Ol 654. 20 O.926E-02 0.2315E-Ol 633. 21 0.119E-Ol 0.2619E-Ol 599. 22 O.146E-Ol O.3004E-Ol 571. 23 0.193E-Ol 0.3483E-Ol 534. 24 O.228E-Ol O.3896E-Ol 512. 25 O.288E-Ol 0.4398E-Ol 480. 26 O.343E-Ol 0.4923E-Ol 456. 27 0.402E-Ol 0.5409E-Ol 435. 28 0.486E-Ol 0.5966E-Ol 409. 29 0.605E-Ol 0.6548E-Ol 380. 30 0.705E-Ol 0.7098E-Ol 359. 31 0.856E-Ol 0.7675E-Ol 333. 32 0.101EtOO 0.8243E-Ol 311. 33 0.118EtOO 0.8832E-Ol 290. 34 O.134EtOO O.9530E-Ol 272. 35 O.170EtOO 0.1074EtOO 239. 36 0.202EtOO 0.1184EtOO 216. 37 0.226EtOO 0.1262EtOO 201. 38 O.251EtOO 0.1344EtOO 187. 39 0.277EtOO o .1431EtOO 174. 40 O.309EtOO 0.1507EtOO 159. 41 O.338EtOO O.1578EtOO 147. 42 0.362EtOO 0.1639EtOO 138. 43 0.392EtOO 0.1730EtOO 127. 44 0.419EtOO o . 1798EtOO 118. 45 0.440EtOO 0.1854EtOO 111. 46 0.469EtOO 0.1924EtOO 103. 47 0.495EtOO O.1992EtOO 95. 48 O.529EtOO O.2076EtOO 86. 49 0.560EtOO O.2165EtOO 78.

suite page suivante

A-2

50 0.598E+00 0.2283E+00 70. 51 0.660E+00 0.2438E+00 56. 52 0.691E+00 0.2540E+00 50. 53 0.726E+00 0.2672E+00 43. 54 0.765E+00 0.2793E+00 36. 55 0.794E+00 0.2917E+00 31. 56 0.822E+00 0.3067E+00 27. 57 0.862E+00 0.3275E+00 20. 58 0.897E+00 0.3512E+00 15. 59 0.909E+00 0.3704E+00 13. 60 0.924E+00 0.3861E+00 11. 61 0.935E+00 0.4018E+00 9. 62 0.947E+00 0.4314E+00 7. 63 0.930E+00 0.4083E+00 10. 64 0.899E+00 0.3772E+00 14. 65 0.867E+00 0.3569E+00 19. 66 0.816E+00 0.3303E+00 28. 67 0.739E+00 0.3039E+00 41. 68 0.648E+00 0.2789E+00 59. 69 0.560E+00 0.2576E+00 79. 70 0.480E+00 0.2407E+00 99. 71 0.408E+00 0.2238E+00 121. 72 0.358E+00 0.2098E+00 139. 73 0.307E+00 0.1926E+00 160. 74 0.247E+00 0.1737E+00 189. 75 0.197E+00 0.1543E+00 220. 76 0.147E+00 0.1345E+00 259. 77 0.112E+00 0.1186E+00 297. 78 0.791E-Ol 0.1046E+00 343. 79 0.545E-Ol 0.9246E-01 394. 80 0.319E-01 0.7628E-01 466. 81 0.193E-01 0.6297E-01 534. 82 0.101E-Ol 0.3661E-Ol 622. 83 0.741E-03 0.2669E-Ol 975.

----------------------------------------------

DATE 13-0CT-86 A-3 FICHIER CEDRA2.DAT


CONTENU EN ARGILE: 67.0 %

----------------------------------------------1 Pt P rel N ads Pression 1 [g eau/ 9 ar.] N/rnm 2 1

1--------------------------------------------1 1 0.434E-04 0.2943E-02 1359. 2 0.267E-03 0.4844E-02 1113. 3 0.725E-03 0.6326E-02 978. 4 0.175E-02 0.8149E-02 859. 5 0.366E-02 0.1062E-Ol 759. 6 0.629E-02 0.1296E-Ol 686. 7 0.108E-Ol o .1728E-Ol 613. 8 0.127E-Ol 0.1941E-Ol 591. 9 0.139E-Ol 0.2171E-Ol 578.

10 0.173E-Ol 0.2409E-Ol 549. 11 0.194E-Ol 0.2612E-Ol 533. 12 0.207E-Ol 0.2794E-Ol 525. 13 0.229E-Ol 0.3029E-Ol 511. 14 0.259E-Ol 0.3451E-Ol 494. 15 0.278E-Ol 0.3601E-Ol 485. 16 0.339E-Ol 0.3932E-Ol 458. 17 0.383E-Ol 0.4248E-Ol 441. 18 0.413E-Ol 0.4502E-Ol 431. 19 0.489E-Ol 0.4883E-Ol 408. 20 0.630E-Ol 0.5708E-Ol 374. 21 0.844E-Ol 0.6334E-Ol 335. 22 0.116E+00 0.7299E-Ol 291. 23 0.140E+00 0.8038E-Ol 266. 24 o .156E+00 0.8817E-Ol 252. 25 0.182E+00 0.9584E-Ol 230. 26 0.210E+00 0.1043E+00 211. 27 0.242E+00 0.1121E+00 192. 28 0.262E+00 0.1194E+00 181. 29 0.295E+00 0.1246E+00 165. 30 0.316E+00 0.1290E+00 156. 31 0.352E+00 0.1355E+00 141. 32 0.374E+00 0.1408E+00 133. 33 0.403E+00 0.1463E+00 123. 34 0.446E+00 0.1550E+00 109. 35 0.477E+00 0.1591E+00 100. 36 0.497E+00 0.1627E+00 95. 37 0.521E+00 0.1662E+00 8'8. 38 0.559E+00 0.1718E+00 79. 39 0.595E+00 0.1768E+00 70. 40 0.623E+00 0.1828E+00 64. 41 0.664E+00 0.1877E+00 55. 42 0.735E+00 0.2009E+00 42. 43 0.854E+00 0.2284E+00 21. 44 0.888E+00 0.2415E+00 16. 45 0.940E+00 0.2809E+00 8. 46 0.973E+00 0.3015E+00 4. 47 0.971E+00 0.3225E+00 4. 48 0.938E+00 0.2964E+00 9. 49 0.921E+00 0.2707E+00 11.

suite page suivante

A-4

50 0.885E+00 0.2514E+00 17. 51 0.842E+00 0.2368E+00 23. 52 0.783E+00 0.2238E+00 33. 53 0.720E+00 0.2135E+00 44. 54 0.669E+00 0.2045E+00 54. 55 0.620E+00 0.1952E+00 65. 56 0.552E+00 0.1859E+00 80. 57 0.499E+00 0.1782E+00 94. 58 0.438E+00 0.1694E+00 112. 59 0.373E+00 0.1593E+00 134. 60 0.329E+00 0.1495E+00 151. 61 0.282E+00 0.1418E+00 171. 62 0.229E+00 0.1302E+00 199. 63 0.179E+00 0.1158E+00 233. 64 0.138E+00 0.1067E+00 268. 65 0.941E-Ol 0.9123E-Ol 320. 66 0.675E-Ol 0.7980E-Ol 365. 67 0.503E-Ol 0.6922E-01 405. 68 0.427E-Ol 0.6257E-Ol 427. 69 0.315E-Ol 0.5106E-Ol 468. 70 0.271E-Ol 0.4304E-Ol 488.

----------------------------------------------


SYSTEME: H20 1 ECHANTILLON No 3


----------------------------------------------1 Pt P rel N ads Pression 1 [g eau/g ar.] N/mm 2 1 1--------------------------------------------1

1 0.278E-03 0.2282E-02 1108. 1 2 0.685E-03 0.6124E-02 986. 1 3 0.179E-02 0.9475E-02 856. 1 4 0.113E-Ol 0.2320E-Ol 606. 1 5 0.167E-Ol 0.2717E-Ol 554. 1 6 0.200E-Ol 0.3055E-Ol 529. 1 7 0.222E-Ol 0.3468E-Ol 515. 1 8 0.256E-Ol 0.3813E-Ol 496. 1

9 0.277E-Ol 0.4020E-Ol 485. 1 10 0.301E-Ol 0.4220E-Ol 474. 1 11 0.312E-Ol 0.4411E-Ol 469. 1

12 0.331E-Ol 0.4643E-Ol 461. 1

13 0.351E-Ol 0.4856E-Ol 453. 1

14 0.381E-Ol 0.5100E-Ol 442. 1 15 0.393E-Ol 0.5353E-Ol 438. 1 16 0.431E-Ol 0.5576E-Ol 426. 1 17 0.444E-Ol 0.5671E-Ol 421. 1 18 0.457E-Ol 0.5909E-Ol 418. 1 19 0.502E-Ol 0.6085E-Ol 405. 1

20 0.542E-Ol 0.6276E-Ol 395. 1 21 0.573E-Ol 0.6457E-Ol 387. 1 22 0.600E-Ol 0.6642E-Ol 381. 1 23 0.639E-Ol 0.6824E-Ol 372. 1 24 0.686E-Ol 0.7079E-Ol 363. 1 25 0.714E-Ol 0.7523E-Ol 357. 1 26 0.805E-Ol 0.7816E-Ol 341. 1 27 0.880E-Ol 0.8090E-Ol 329. 1 28 0.942E-Ol 0.8380E-Ol 320. 1 29 0.101E+00 0.8688E-Ol 310. 1 30 0.109E+00 0.9003E-Ol 300. 1 31 0.117E+00 0.9403E-Ol 291. 1 32 0.122E+00 0.9797E-Ol 285. 1 33 o .137E+00 0.1032E+00 269. 1 34 0.149E+00 0.1080E+00 258. 1 35 o .173E+00 0.1168E+00 238. 1 36 0.195E+00 0.1254E+00 221. 1 37 0.205E+00 0.1358E+00 214. 1

38 0.243E+00 0.1464E+00 192. 1 39 0.267E+00 o . 1543E+00 179. 1 40 0.282E+00 0.1614E+00 171. 1 41 0.304E+00 o .1673E+00 161. 1 42 0.323E+00 0.1734E+00 153. 1

43 0.330E+00 0.1808E+00 150. 1 44 0.343E+00 o . 1879E+00 145. 1 45 0.367E+00 0.1928E+00 136. 1 46 0.390E+00 0.1976E+00 127. 1 47 0.410E+00 0.2026E+00 121. 1 48 0.430E+00 0.2082E+00 114. 1

49 0.447E+00 0.2134E+00 109. 1

suite page suivante

A-6

50 0.468EtOO 0.2185EtOO 103. 51 0.480EtOO 0.2250E+00 99. 52 0.494EtOO 0.2299EtOO 96. 53 O.516EtOO O.2348EtOO 90. 54 0.550EtOO 0.2415EtOO 81. 55 O.570EtOO 0.2467EtOO 76. 56 0.603EtOO 0.2550EtOO 68. 57 0.618EtOO 0.2632EtOO 65. 58 0.650EtOO 0.2739EtOO 58. 59 0.678EtOO 0.2804EtOO 53. 60 0.717EtOO 0.2909E+00 45. 61 0.733EtOO 0.2990EtOO 42. 62 0.764EtOO 0.3097EtOO 36. 63 0.799EtOO 0.3245EtOO 30. 64 0.823EtOO 0.3373EtOO 26. 65 0.834EtOO 0.3513EtOO 25. 66 0.855EtOO 0.3616EtOO 21. 67 0.872EtOO 0.3688EtOO 18. 68 0.900EtOO 0.3824EtOO 14. 69 0.917EtOO 0.4043E+00 12. 70 0.938EtOO 0.4201EtOO 9. 71 0.961EtOO 0.4383E+00 5. 72 0.977EtOO 0.5199EtOO 3. 73 0.998EtOO O.5306E+00 O. 74 0.953EtOO 0.5250E+OO 7. 75 0.925EtOO O.4646EtOO 11. 76 0.916EtOO 0.4464EtOO 12. 77 0.866EtOO 0.4086E+OO 20. 78 0.832EtOO 0.3875EtOO 25. 79 O.786EtOO 0.3639E+00 33. 80 0.691EtOO 0.3289EtOO 50. 81 0.644EtOO 0.3119E+00 60. 82 0.604EtOO 0.2960EtOO 68. 83 0.537EtOO 0.2778EtOO 84. 84 0.469EtOO 0.2580EtOO 102. 85 0.428EtOO 0.2474EtOO 115. 86 0.345EtOO 0.2235EtOO 144. 87 O.304EtOO 0.2119EtOO 161. 88 0.264EtOO 0.1984EtOO 180. 89 0.192EtOO 0.1698E+00 223. 90 0.122E+00 0.1326E+00 285. 91 0.616E-Ol 0.9809E-01 377. 92 0.330E-01 0.6136E-01 461.

----------------------------------------------


SYSTEME: H20 / ECHANTILLON No 4


Pt P rel N ads Pression 1 [g eau/ 9 ar.) N/mm 2 1

1--------------------------------------------1 1 2 3 4 5 6 7 8 9

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49

0.337E-03 0.384E-03 0.528E-03 0.810E-03 0.112E-02 0.164E-02 0.261E-02 0.311E-02 0.496E-02 0.754E-02 0.958E-02 0.126E-Ol 0.165E-Ol 0.228E-Ol 0.254E-01 0.283E-Ol 0.312E-Ol 0.339E-Ol 0.368E-Ol 0.461E-Ol 0.499E-Ol 0.556E-Ol 0.604E-Ol 0.655E-01 0.711E-Ol 0.750E-Ol 0.789E-Ol 0.854E-Ol 0.924E-Ol 0.994E-Ol 0.109E+00 0.119E+00 0.137E+00 0.150E+00 o .171E+00 0.190E+00 0.209E+00 0.225E+00 0.240E+00 0.255E+00 0.269E+00 0.283E+00 0.296E+00 0.310E+00 0.328E+00 0.343E+00 0.361E+00 0.380E+00 0.404E+00

0.1412E-02 0.3173E-02 0.4481E-02 0.5977E-02 0.7050E-02 0.7851E-02 0.9050E-02 0.9712E-02 0.1137E-Ol 0.1294E-Ol 0.1410E-Ol 0.1531E-Ol 0.1706E-Ol 0.1919E-Ol 0.1985E-Ol 0.2064E-Ol 0.2128E-Ol 0.2188E-Ol 0.2271E-Ol 0.2473E-Ol 0.2550E-Ol 0.2651E-Ol 0.2740E-Ol 0.2813E-Ol 0.2907E-Ol 0.2961E-Ol 0.3024E-Ol 0.3116E-Ol 0.3209E-Ol 0.3296E-Ol 0.3404E-Ol 0.3538E-Ol 0.3718E-Ol 0.3916E-Ol 0.4133E-Ol 0.4318E-Ol 0.4504E-Ol 0.4660E-Ol 0.4817E-Ol 0.4960E-Ol 0.5104E-Ol 0.5236E-Ol 0.5374E-Ol 0.5553E-Ol 0.5732E-Ol 0.5895E-Ol 0.6066E-Ol 0.6263E-Ol 0.6537E-Ol

1082. 1064. 1021.

963. 919. 868. 805. 781. 718. 661. 629. 592. 556. 511. 497. 482. 469. 458. 447. 416. 406. 391. 380. 369. 358. 350. 344. 333. 322. 312. 300. 287. 269. 257. 239. 224. 212. 202. 193. 185. 177. 171. 165. 159. 151. 145. 138. 131. 123.

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A-8

50 0.423E+00 0.6766E-Ol 116. 1 51 0.441E+00 0.7010E-Ol 111. 1 52 0.459E+00 0.7276E-Ol 105. 1 53 0.483E+00 0.7578E-Ol 99. 1 54 0.507E+00 0.7908E-Ol 92. 1 55 0.532E+00 0.8268E-Ol 86. 1 56 0.552EtOO 0.8592E-Ol 80. 1 57 0.579E+00 0.9023E-Ol 74. 1 58 0.602EtOO 0.9438E-Ol 69. 1 59 0.625EtOO O.9965E-Ol 64. 1 60 0.647EtOO 0.1037EtOO 59. 1 61 0.666EtOO O.1082EtOO 55. 1 62 0.687EtOO O.1131EtOO 51. 1 63 0.709EtOO 0.1199EtOO 47. 1 64 0.730EtOO O.1268EtOO 43. 1 65 0.753EtOO o .1339EtOO 38. 1 66 0.775EtOO 0.1432EtOO 34. 1 67 0.802EtOO O.1558EtOO 30. 1 68 O.822EtOO 0.1668EtOO 26. 1 69 0.837E+OO 0.1772EtOO 24. 1 70 0.883EtOO 0.2244EtOO 17. 1 71 0.920EtOO 0.2585E+00 11. 1 72 0.984E+OO 0.2970EtOO 2. 1

73 0.913EtOO 0.2816EtOO 12. 1 74 0.894EtOO O.2643EtOO 15. 1 75 0.866E+00 0.2439E+00 19. 1

76 0.838EtOO 0.2211EtOO 24. 1 77 0.804E+00 0.1950EtOO 30. 1 78 0.766EtOO 0.1684E+00 36. 1 79 0.707E+00 0.1405E+00 47. 1 80 0.649EtOO 0.1214E+00 58. 1 81 0.601EtOO 0.1083EtOO 69. 1 82 0.566EtOO 0.1014EtOO 77. 1 83 0.530EtOO 0.9465E-Ol 86. 1

84 0.482E+00 0.8639E-Ol 99. 1 85 0.445EtOO 0.8105E-Ol 110. 1 86 0.406EtOO 0.7565E-Ol 122. 1 87 O.354E+00 0.6905E-Ol 141. 1 88 0.318E+00 O.6471E-Ol 155. 1 89 0.284E+00 0.5942E-Ol 171. 1 90 0.242E+00 0.5470Ë-Ol 192. 1 91 0.203E+OO 0.5010E-Ol 216. 1

92 0.161E+IJO 0.4565E-Ol 247. 1 93 0.124E+OO 0.4150E-Ol 282. 1 94 0.920E-Ol 0.3758E-Ol 323. 1 95 0.718E-Ol 0.3458E-Ol 356. 1 96 0.526E-Ol 0.3039E-Ol 398. 1 97 0.441E-Ol 0.2822E-Ol 422. 1

----------------------------------------------




----------------------------------------------1 Pt P rel N ads Pression 1 [g eau/g ar.] N/mm 2 1 1--------------------------------------------1

1 0.107E-02 0.4454E-03 926. 1 2 0.117E-02 0.1351E-02 913. 1

3 0.162E-02 0.2013E-02 870. 1 4 0.247E-02 0.3514E-02 812. 1 5 0.340E-02 0.4164E-02 769. 1

6 0.548E-02 0.5433E-02 705. 1

7 0.101E-Ol 0.7080E-02 621. 1 8 0.134E-Ol 0.8182E-02 583. 1 9 0.193E-Ol 0.9210E-02 534. 1

10 0.230E-Ol 0.9722E-02 510. 1 11 0.264E-Ol 0.1041E-Ol 492. 1 12 0.301E-Ol 0.1098E-Ol 474. 1 13 0.347E-01 0.1167E-Ol 455. 1

14 0.367E-Ol 0.1233E-Ol 447. 1

15 0.426E-01 0.1279E-01 427. 1 16 0.482E-Ol 0.1341E-Ol 410. 1 17 0.533E-01 0.1396E-Ol 397. 1 18 0.598E-01 0.1473E-01 381. 1 19 0.650E-01 o .1519E-01 370. 1 20 0.715E-Ol 0.1570E-Ol 357. , 21 0.801E-Ol o .1638E-Ol 342. 1 22 0.887E-Ol 0.1703E-01 328. 1 23 0.102E+00 o .1798E-Ol 309. 1 24 0.113E+00 0.1871E-01 295. 1 25 0.127E+00 0.1962E-Ol 279. 1

26 o .137E+00 0.2064E-Ol 269. 1

27 0.151E+00 0.2156E-01 256. 1 28 0.168E+00 0.2284E-01 241. 1 29 0.195E+00 0.2492E-Ol 221. 1 30 0.219E+00 0.2665E-Ol 206. 1 31 0.240E+00 0.2798E-Ol 193. 1 32 0.260E+00 0.2905E-Ol 182. 1 33 0.280E+00 0.3025E-Ol 172. 1 34 0.307E+00 0.3164E-Ol 160. 1 35 0.331E+00 0.3283E-Ol 150. 1 36 0.357E+00 0.3397E-Ol 139. 1 37 0.383E+00 0.3518E-01 130. 1 38 0.408E+00 0.3648E-01 121. 1 39 0.441E+00 0.3812E-Ol 111. 1

40 0.472E+00 0.3961E-Ol 102. 1 41 0.495E+00 0.4083E-01 95. 1 42 0.525E+00 0.4280E-01 87. 1 43 0.558E+00 0.4463E-01 79. 1 44 0.598E+00 0.4681E-01 70. 1

45 0.627E+00 0.4939E-Ol 63. 1 46 0.653E+00 0.5202E-01 58. 1 47 0.686E+00 0.5525[-01 51. 1 48 0.713E+00 0.5819E-01 46. 1 49 0.743E+00 0.6278E-Ol 40. 1

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A-ID

50 0.777E+00 O.6788E-01 34. 51 0.800E+00 0.7214E-01 30. 52 0.832E+00 0.7891E-Oi 25. 53 0.863E+OO 0.86i0E-01 20. 54 0.896E+00 0.9630E-01 15. 55 O.926E+00 0.1063E+OO 10. 56 0.945E+OO 0.1215E+00 8. 57 0.957E+OO 0.1397E+OO 6. 58 O.975E+00 O.1447E+00 3. 59 O.950E+00 0.1326E+OO 7. 60 0.909E+00 0.1120E+00 13. 61 0.851E+00 O.9205E-Oi 22. 62 0.749E+00 0.7273E-Oi 39. 63 0.632E+00 0.5614E-01 62. 64 0.468E+00 O.4170E-01 103. 65 0.293E+00 0.3144E-01 166. 66 0.228E+00 0.2775E-01 200. 67 0.177E+OO 0.2349E-01 235. 68 O.122E+OO 0.1946E-01 284. 69 0.782E-01 O.1579E-Ol 345. 70 0.554E-Oi 0.1302E-Oi 391.

----------------------------------------------

DATE 13-0CT-86 A-Il FICHIER CEDRA6.DAT



----------------------------------------------1 Pt P rel N ads Pression 1 [g eau/g ar.] N/mm 2 1

1--------------------------------------------1 1 0.130E-04 0.9651E-03 1522. 2 0.912E-04 0.2329E-02 1259. 3 0.235E-03 0.3462E-02 1130. 4 0.605E-03 0.4695E-02 1003. 5 0.103E-02 0.5720E-02 931. 6 0.168E-02 0.7277E-02 864. 7 0.226E-02 0.8626E-02 824. 8 0.349E-02 0.1055E-Ol 766. 9 0.428E-02 0.1206E-Ol 738.

10 0.543E-02 0.1395E-Ol 706. 11 0.764E-02 0.1678E-Ol 660. 12 0.105E-Ol 0.2000E-Ol 616. 13 0.143E-Ol 0.2285E-01 575. 14 0.191E-Ol 0.2672E-01 536. 15 0.286E-Ol 0.3192E-Ol 481. 16 0.391E-Ol 0.3698E-Ol 439. 17 0.497E-Ol 0.4137E-Ol 406. 18 0.688E-Ol 0.4719E-Ol 362. 19 0.897E-Ol 0.5276E-01 326. 20 0.127E+00 0.6042E-Ol 279. 21 0.155E+00 0.6662E-Ol 253. 22 0.188E+00 0.7461E-Ol 226. 23 0.229E+00 0.8139E-Ol 199. 24 0.281E+00 0.9023E-Ol 172. 25 0.330E+00 0.9715E-Ol 150. 26 0.379E+OO 0.1032E+00 131. 27 0.424E+00 0.1085E+OO 116. 28 0.471E+00 0.1145E+00 102. 29 0.538E+00 0.1214E+00 84.

. 1 30 0.591E+00 0.1273E+00 71. 1 31 0.643E+00 0.1334E+00 60. 1 32 0.698E+00 0.1407E+00 49. 1 33 0.752E+00 0.1497E+00 39. 1 34 0.826E+00 0.1616E+00 26. 1 35 0.930E+00 0.1793E+00 10. 1 36 0.966E+00 0.1961E+00 5. 1 37 0.897E+00 0.1835E+00 15. 1 38 0.852E+00 0.1734E+00 22. 1 39 0.792E+00 0.1635E+00 32. 1 40 0.717E+00 0.1545E+00 45. 1 41 0.651E+OO 0.1444E+00 58. 1 42 0.580E+00 O.1340E+00 74. 1 43 0.494E+00 0.1256E+00 95. 1 44 0.411E+00 0.1161E+00 120. 1 45 0.339E+00 0.1070E+00 146. 1 46 0.273E+00 0.9606E-Ol 176. 1 47 0.209E+00 0.8578[-01 212. 1 48 o .151E+00 0.7301E-Ol 256. 1 49 0.977E-Ol 0.6107E-Ol 315. 1 50 0.631E-01 0.5305E-01 374. 1 51 0.394E-01 0.4462E-01 438. ----------------------------------------------




----------------------------------------------Pt P rel N ads Pression

1 [9 eau/g art] N/mm 2 1

1--------------------------------------------1 1 0.126E-04 0.1530E-02 1526. 2 0.517E-04 0.2785E-02 1336. 3 0.244E-03 0.4296E-02 1126. 4 0.577E-03 0.5241E-02 1009. 5 0.102E-02 0.6213E-02 932. 6 0.168E-02 0.7207E-02 865. 7 0.226E-02 0.8311E-02 824. 8 0.291E-02 0.8992E-02 790. 9 0.391E-02 0.1010E-Ol 750.

10 0.438E-02 0.1090E-Ol 735. 11 0.569E-02 0.1219E-Ol 699. 12 0.745E-02 0.1349E-Ol 663. 13 0.958E-02 0.1517E-Ol 629. 14 0.119E-Ol 0.1696E-Ol 599. 15 0.158E-Ol 0.1981E-Ol 561. 16 0.208E-Ol 0.2260E-Ol 524. 17 0.261E-Ol 0.2521E-Ol 494. 18 0.326E-Ol 0.2835E-Ol 463. 19 0.437E-Ol 0.3213E-Ol 423. 20 0.543E-Ol 0.3553E-Ol 394. 21 0.648E-Ol 0.3932E-Ol 370. 22 0.849E-Ol 0.4390E-Ol 334. 23 0.105E+00 0.4860E-Ol 305. 24 0.142E+00 0.5528E-Ol 264. 25 0.172E+00 0.6140E-Ol 238. 26 0.210E+00 0.6809E-Ol 211. 27 0.246E+00 0.7495E-Ol 190. 28 0.298E+00 0.8326E-Ol 164. 29 0.345E+00 0.8988E-Ol 144. 30 0.389E+00 0.9609E-Ol 128. 31 0.434E+00 0.1027E+00 113. 32 0.478E+00 0.1106E+00 100. 33 0.526E+00 0.1173E+00 87. 34 0.571E+00 0.1243E+00 76. 35 0.617E+00 0.1319E+00 65. 36 0.672E+00 0.1417E+00 54. 37 0.708E+00 0.1511E+00 47. 38 0.790E+00 0.1697E+00 32. 39 0.849E+00 0.1872E+00 22. 40 0.876E+00 0.2002E+00 18. 41 0.849E+00 0.1941E+00 22. 42 0.805E+00 0.1834E+00 29. 43 0.763E+00 0.1754E+00 37. 44 0.723E+00 0.1677E+00 44. 45 0.664E+00 o .1578E+00 55. 46 0.608E+00 0.1465E+00 67. 47 0.527E+00 0.1344E+00 87. 48 0.454E+00 0.1240E+00 107. 49 0.380E+00 0.1136E+00 131.

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A-13

50 0.324E+00 0.1014E+00 152. 51 0.250E+00 0.BB5BE-Ol lBB. 52 0.lB9E+00 0.7746E-01 226. 53 0.129E+00 0.6600E-01 277. 54 0.B74E-01 0.5740E-01 330. 55 0.504E-01 0.4782E-Ol 404.


SYSTEME . H20 / ECHANTILLON No 8 . CONTENU EN ARGILE . 65. 0 ~; .


1 [g eau/g ar.] N/mm 2 1

1--------------------------------------------1 1 0.798E-04 0.1827E-02 1277. 2 0.323E-03 0.3348E-02 1088. 3 0.735E-03 0.5085E-02 976. 4 0.121E-02 0.6544E-02 909. 5 0.191E-02 0.8228E-02 847. 6 0.273E-02 0.1073E-Ol 799. 7 0.425E-02 0.1341E-Ol 739. 8 0.562E-02 o .1631E-Ol 701. 9 0.735E-02 0.1957E-Ol 665.

10 0.103E-Ol 0.2364E-Ol 620. 11 0.149E-Ol 0.2998E-Ol 569. 12 0.235E-Ol 0.3779E-Ol 507. 13 0.378E-Ol 0.4763E-Ol 443. 14 0.627E-Ol 0.5877E-Ol 375. 15 0.922E-Ol 0.6850E-Ol 323. 16 0.155E+00 0.8567E-01 252. 17 0.204E+00 0.1000E+00 215. 18 0.275E+00 0.1139E+00 175. 19 0.369E+00 0.1283E+00 135. 20 0.464E+00 0.1408E+00 104. 21 0.549E+00 0.1504E+00 81. 22 0.625E+00 0.1598E+00 64. 23 0.698E+00 0.1686E+00 49. 24 0.767E+00 0.1797E+00 36. 25 0.843E+00 0.1935E+00 23. 26 0.968E+00 0.2320E+00 4. 27 0.983E+00 0.2571E+00 2. 28 0.937E+00 0.2395E+00 9. 29 0.893E+00 0.2171E+00 15. 30 0.811E+00 0.1965E+00 28. 31 0.702E+00 0.1818E+00 48. 32 0.620E+00 0.1690E+00 65. 33 0.533E+00 0.1580E+00 85. 34 0.453E+00 0.1480E+00 107. 35 0.381E+00 0.1401E+00 130. 36 0.326E+00 0.1321E+00 152. 37 0.267E+00 0.1216E+00 179. 38 0.196E+00 0.1077E+00 221. 39 0.146E+00 0.9359E-Ol 260. 40 0.108E+00 0.8113E-Ol 301. 41 0.549E-01 0.6512E-Ol 393. 42 0.300E-01 0.5270E-Ol 474.

----------------------------------------------





1 [9 eau/g ar.] N/mm 2 1

1--------------------------------------------1 1 0.369E-04 0.2927E-02 1381. 2 0.389E-03 0.5838E-02 1062. 3 0.102E-02 0.7853E-02 932. 4 0.170E-02 0.9513E-02 863. 5 0.260E-02 0.1109E-Ol 805. 6 0.399E-02 0.1366E-Ol 747. 7 0.608E-02 0.1620E-Ol 690. 8 0.798E-02 0.1871E-Ol 654. 9 0.101E-Ol 0.2164E-Ol 621.

10 0.136E-Ol 0.2525E-Ol 582. 11 0.194E-Ol 0.3097E-Ol 534. 12 0.284E-Ol 0.3736E-Ol 482. 13 0.421E-Ol 0.4595E~01 429. 14 0.649E-Ol 0.5489E-Ol 370. 15 0.916E-Ol 0.6372E-Ol 323. 16 o .160E+00 0.8037E-Ol 248. 17 0.219E+00 0.9515E-Ol 206. 18 0.289E+00 0.1093E+00 168. 19 0.370E+00 o .1223E+00 135. 20 0.465E+00 0.1368E+00 104. 21 0.546E+00 0.1487E+00 82. 22 0.624E+00 0.1631E+00 64. 23 0.689E+00 0.1742E+00 50. 24 0.756E+00 0.1903E+00 38. 25 0.840E+00 0.2142E+00 24. 26 0.902E+00 0.2401E+00 14. 27 0.967E+00 0.2743E+00 5. 28 0.913E+00 0.2611E+00 12. 29 0.863E+00 0.2378E+00 20. 30 0.795E+00 0.2158E+00 31. 31 0.721E+00 0.1986E+00 44. 32 0.652E+00 0.1833E+00 58. 33 0.574E+00 0.1678E+00 75. 34 0.495E+00 0.1555E+00 95. 35 0.414E+00 0.1443E+00 119. 36 0.347E+00 0.1339E+00 143. 37 0.289E+00 0.1217E+00 168. 38 0.215E+00 0.1079E+00 208. 39 0.152E+00 0.9247E-Ol 254. 40 0.108E+00 0.7996E-Ol 301. 41 0.551E-Ol 0.6466E-Ol 392. 42 0.303E-Ol 0.5286E-Ol 473.

----------------------------------------------




---------------------------------------------Pt P rel N ads Pression

[9 eau/9 ar.] N/rrrrn 2 1 --------------------------------------------1

1 0.761E-04 O.2174E-02 1283. 2 O.376E-03 O.4193E-02 1067. 3 0.117E-02 0.6758E-02 913. 4 O.245E-02 0.1017E-Ol 813. 5 0.380E-02 0.1266E-Ol 754. 6 0.621E-02 0.1688E-Ol 688. 7 0.735E-02 0.1944E-Ol 665. 8 0.941E-02 0.2434E-Ol 631. 9 0.129E-Ol 0.2909E-Ol 588.

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A-17

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DATE 13-0CT-86 A-lB FICHIER CEDRAll.0AT




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----------------------------------------------





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50 51 52

0.281E-Ol 0.210E-Ol 0.142E-Ol

A-20

0.6980E-Ol O.6378E-Ol 0.5771E-Ol

483. 522. 575.





1 [9 eau/9 ar.] N/mm 2 1

1--------------------------------------------1 1 0.990E-04 0.2240E-02 1247. 2 0.412E-03 0.5085E-02 1055. 3 0.115E-02 0.7262E-02 916. 4 0.174E-02 0.9267E-02 860. 5 0.263E-02 0.1109E-Ol 804. 6 0.347E-02 0.1335E-Ol 766. 7 0.529E-02 0.1656E-Ol 709. 8 0.806E-02 0.2039E-Ol 652. 9 o .123E-Ol 0.2838E-Ol 595.

10 o .179E-Ol 0.3243E-01 544. 11 0.226E-Ol 0.3683E-Ol 513. 12 0.260E-Ol 0.4021E-Ol 494. 13 0.309E-Ol 0.4335E-Ol 471. 14 0.391E-Ol 0.4806E-Ol 439. 15 0.427E-Ol 0.5107E-Ol 427. 16 0.523E-Ol 0.5509E-Ol 399. 17 0.723E-Ol 0.6289E-Ol 355. 18 0.997E-Ol 0.7054E-Ol 312. 19 o .139E+00 0.8185E-Ol 267. 20 0.183E+00 0.9300E-Ol 230. 21 0.231E+00 0.1058E+00 198. 22 0.309E+00 0.1211E+00 159. 23 0.399E+00 0.1368E+00 124. 24 0.480E+00 0.1476E+00 99. 25 0.551E+00 0.1576E+00 81. 26 0.608E+00 0.1658E+00 67. 27 0.654E+00 0.1732E+00 57. 28 0.697E+00 0.1815E+00 49. 29 0.740E+00 0.1909E+00 41. 30 0.790E+00 0.2010E+00 32. 31 0.834E+00 0.2126E+00 25. 32 0.880E+00 0.2297E+00 17. 33 0.935E+00 0.2655E+00 9. 34 0.962E+00 0.3129E+00 5. 35 0.980E+00 0.3248E+00 3. 36 0.940E+00 0.3049E+00 8. 37 0.924E+00 0.2739E+00 11. 38 0.873E+00 0.2420E+00 18. 39 0.838E+00 0.2284E+00 24. 40 0.784E+00 0.2154E+00 33. 41 0.730E+00 0.2037E+00 43. 42 0.681E+00 0.1923E+00 52. 43 0.619E+00 0.1803E+00 65. 44 0.549E+00 0.1690E+00 81. 45 0.489E+00 0.1596E+00 97. 46 0.415E+00 0.1494E+00 119. 47 0.349E+00 o .1390E+00 142. 48 0.293E+00 0.1282E+00 166. 49 0.237E+00 0.1165E+00 195.

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50 51 52 53 54 55 56

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A-22

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228. 270. 324. 392. 434. 484. 509.





1 [g eau/g ar.] N/mm 2

1--------------------------------------------1 0.555E-04 0.1193E-02 1326. 2 0.106E-03 0.2131E-02 1238. 3 0.250E-03 0.3097E-02 1122. 4 0.414E-03 0.3837E-02 1054. 5 0.746E-03 0.4675E-02 974. 6 0.104E-02 0.5431E-02 930. 7 0.167E-02 O.6591E-02 865. 8 0.197E-02 O.7517E-02 843. 9 O.237E-02 O.8172E-02 818.

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A-24

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----------------------------------------------

DATE 13-0CT -86 A-25 FICHIER CEDRA15.DAT




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A-26

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RAPPORT TECHNIQUE 87-01 · 2018. 9. 26. · NAGRA. NTB 87-01 - 1 - RESUME Les isothermes d'adsorption de vapeur d'eau et les enthalpies d'immer sion dans l'eau de 15 échantillons