RELATIONS ENTRE LE LABORATOIRE ET LES EXPERTS 09... · Directeur SGS Multilab Rouen ... 3) Présentation à l’Expert des méthodes de détection 4) Explication de la méthode retenue

Formation à Mont Saint Aignan le 09/09/2014

RELATIONS ENTRE LE

LABORATOIRE ET LES EXPERTS

LE LABORATOIRE AU SERVICE DES EXPERTS

« Toute expérience scientifique est une procédure d’interrogation de la matière »

M. Yvon GervaiseExpert près la Cour d’Appel de Rouen

Directeur SGS Multilab Rouen

2© Yvon Gervaise, SGS MULTILAB Rouen – conférence à Compagnie des Experts près la Cour d’Appel de Rouen - Séminaire de formation du 09/09/14: Relations entre le laboratoire et l’expert

PARTENARIAT EXPERT / LABORATOIREItinéraire du processus Expert laboratoire

1) Présentation, considération et ouverture du scellé par l’Expert

2) Revue de contrat / paramètres à analyser et choix de la méthode

3) Présentation à l’Expert des méthodes de détection

4) Explication de la méthode retenue et de sa performance à l’Expert

5) Conduite au laboratoire de la méthode

6) Dépouillement des résultats

7) Communication des résultats à l’Expert



Laboratoire / chimie analytique avancée

Valeur ajoutée pour l’expertise… et l’expert

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CONTEXTE – L’EXPERTISE – L’EXPERT –LE LABORATOIRE

Information et exigence du consommateur

Conformité :. Réglementaire. REACh

Prise en compte globale ACV, GES, GHS

Relation Produit/santé/environnementExemple perturbateur endocrinien

Surveillance matière première, impact réglementaire REACh

Tendance chimie verteActifs végétaux

Tendance environnementale

écolabel

Valeur d’usage

Additifs

InnovationRecherche

Exigence particulière

nouveau règlement cosmétique/ pesticides

Sécurité des ingrédients

Valorisation du produit et sous-produit - filière

Le produit

La matière première

Cahier des charges client

Produit

Procédé

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� Scientifique :• Identification produit, substance• Mise au point procédé

� Technique à l’échelle de production du produit• Qualification matière première

� Industriel• Maîtriser l’industrialisation : installation classée, gestion des déchets

� Développement• Prouver l’usage / stabilité matière active

� Économiques• Opportunité / risque, sécurisation des matières premières / enjeux

réglementaires

� Commercial • Segments cibles et exigences particulières de l’import/export

LE PRODUIT LA MATIÈRE PREMIÈRE, L’EXPERT CHIMISTE… ET LE LABORATOIRE DANS DES RÉFÉRENTIELS MULTIPLES

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ANALYSE PHYSICO-CHIMIQUE. Densité, granulométrie, PCI. Solubilité, coefficient de partition

ANALYSE DE MATIÈRE ACTIVE. Biocides, pesticides…ANALYSE DE L’AUTHENTICITÉ

. Traceur d’origine

. Biosourcé C14

ANALYSE ÉCOTOXICOLOGIQUE. Biodégradabilité. Toxicité aiguë : poissons, algues. Toxicité chronique, inhibition

ANALYSES RECHERCHESSUBSTANCES INDÉSIRABLES

RECHERCHE INGRÉDIENT

EXEMPLE : LA PRISE EN COMPTE DES BESOINS DE L’EXPERT

Le produitLa matière premièreL’usine

L’écosystème

IDENTIFICATION NOUVELLE SUBSTANCE . Étude BPL, UVCB. Solubilité, coefficient de partition

ANALYSE ÉTIQUETAGE. Valeur déclarée = ingrédient. Substances réglementées. Substances limitées. Absence substances interdites

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EXPERTISES, PRESTATION, AGRÉMENTSRÉFÉRENTIELS D’ACCRÉDITATION BPL

� Analyses• Accréditation COFRAC : programme portée fixe / flexible

� Études• Reconnaissance BPL : étude OCDE, GIPC

� Recherche• Agréments Ministère de la recherche : CIR

� Contrôles• Agréments Ministère de la santé, de l’environnement, USAID,

DREAL, KFDA, etc…

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RECONNAISSANCES DU LABORATOIREQUELQUES CRITÈRES POUR L’EXPERT

� Compétence du laboratoire • moyens efficaces : réduire le risque d’importations de produits

défectueux

• Conformité aux normes, règlements suivant des tests

� Accréditation et instrument de reconnaissance de la compétence du laboratoire• Exactitude, fiabilité, confiance des résultats

� Reconnaissance BPL (Bonnes Pratiques de Laboratoire)

� Accréditation doit être reconnue au niveau international• COFRAC, organisme qui accrédite suivant ISO 17025.

• reconnaissance à travers des évaluations très rigoureuses de l’organisme ILAC (International Laboratory ACcreditation)

• MRA (Mutual Recognition Agreement): laboratoire reconnu globalement pour faciliter l’acceptation les résultats de test qui accompagnent

5


NOUVEAU CONTEXTE DE L’EXPERTISE : REGULATION/ EXIGENCE LABORATOIRE

GHS, REACH, etc …

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CONNAISSANCES ET RECONNAISSANCES DU LABORATOIRE

- Accréditation ISO 17025 COFRAC, EA, ILAC

- Agréments ministériels ,santé, environnementaux, ASN

FOSFA(Federation of Oils, Seedsand Fats Association)

KFDA(Autorités coréeenes)

COFRAC(Comité Français d’ACcréditation)

BPL(Bonnes Pratiques de laboratoire)

GAFTA(Grain and FeedTrade Association)

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EXPERTISE - CHIMIE ANALYTIQUE AVANCÉE ET PERFORMANCE À L’ÈRE DU NUMÉRIQUE

� Évolution technique

� Normes

� Réglement

• http://www.scoop.it/t/expertscience• http://expertscience.over-blog.com/• http://fr.slideshare.net/expertscience/presentations• https://plus.google.com/+YvonGervaise#+YvonGervaise/posts

• http://twitter.com/expertscience

– Information en temps réel (1600 comptesofficiels)– Laboratoire partenaire capable d’assurerune veille scientifique, technique, réglementaire– Monde connecté, interaction l’espacenumérique @expertscience

� Veille scientifique, analytique, et produit - procédé

� Veille normative

� Veille réglementaire

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LE LABORATOIRE AU SERVICE DE L’EXPERT, NOUVEAUTÉS

a) Des configurations instrumentales nouvelles associées aux nouveaux logiciels

b) Des techniques avancées (GC, HPLC, ICP…)

c) Développement de nouvelles méthodes• Plus rapides• Multi-éléments / multi-résidus• Préparations d’échantillons (minéralisation,

extraction SPE, Quechers,…)

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� Quels sont les critères que l’expert doit prendre en considération ?-> Normes accréditations-> Pratiques analytiques, nouvelles approches

instrumentales-> Traitement des échantillons-> Systèmes de détection HPLC/MS/MS, ICP/MS-> Spectroscopie isotope stable et instable-> des techniques très avancées associées à de

nouveaux logiciels d’acquisition de traitement du signal

-> Système informatique de traitement des résultats

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LES ACCRÉDITATIONS: RECONNAISSANCE DU LABORATOIREUTILITÉ OU NÉCESSITÉ POUR L’EXPERT

-> Développement et validation ISO 17025 en portée flexible

-> Référentiel BPL

-> Accréditation portée flexible

-> Portée SGS Multilab

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QUELQUES EXEMPLES D’EXIGENCES AUXQUELLES LE LABORATOIRE CHOISI DOIT RÉPONDRE :ANALYSE DE RÉSIDUS DE PESTICIDES SUR DENRÉES ALIMENTAIRES

� Quantification par HPLC/MS/MS et GC/MS• Exigences réglementaires EC 396/2005• Exigences de performance

– 2002/657/CE établit la performance des méthodes d’analyses et l’interprétation des résultats

– SANCO/10684/2009 traite la validation des méthodes et procédures qualité pour l’analyse de pesticides dans l’alimentation

• LMR (Limite Maximale de Résidus) • LPMR (Limite de Performance Minimale

Requise) correspondant à la limite que le laboratoire doit pouvoir atteindre

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A QUELLES EXIGENCES LE LABORATOIRE DOIT-IL RÉPONDRE POUR SERVIR L’EXPERT

- Exigences réglementaires

- Exigences qualité

- Développement technique

- Performance

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� Exigences réglementaires (Regulation (EC) 396/2005)

� Exigences qualités• 2002/657/CE : établit les performances des méthodes

d’analyses et l’interprétation des résultats• SANCO/10684/2009 : traite de la validation des méthodes et

des procédures qualités pour les résidus de pesticides dans l’alimentation

ILLUSTRATION DU LABORATOIRE POUR LA RECHERCHE DE CONTAMINANTS

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EXIGENCES RÉGLEMENTAIRES REGULATION (EC) 396/2005

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� LMR (limite maximale de résidu autorisée) :

• correspond à la teneur en mg/kg maximale autorisée dans la matrice

� LPMR (limite de performance minimale requise) :

• correspond à la limite maximale de quantification que le laboratoire doit pouvoir atteindre sur le résidu. Les LPMR concernent les résidus dont aucune LMR n’a été fixée.

PERFORMANCE DU LABORATOIRE16


EXPERT / EXPERTISE / BONNE PRATIQUE DU LABORATOIRE

� Quantification (SANCO)• Gamme de calibration pour chaque pesticide• Passage échantillon• Repassage de calibrant

� Les 3 types de calibration• Gamme dans le solvant• Gamme matriciel (ajout dosé après extraction),

interférent dans la matrice • Gamme dans la matrice (ajout dosé avant

extraction), prend le recouvrement et les interférents dus à la matrice

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CHIMIE ANALYTIQUE AVANCÉE, APPLICATIONS ET SERVICES AUX EXPERTS

� Contexte nouvelle circulaire réglementaire

� Contexte authentification des produits / détection de fraudes• Mélamine

• Huile minérale

� Nouvelle préoccupation et analyses des perturbateurs endocriniens• Cas du Bisphénol

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MOLÉCULES ANALYSÉES EN ROUTINE (GC-MS/MS)

Acrinathrine Deltamethrine HexachlorobenzeneAldrine Dichlobenil IprodioneBifenthrine Dicloran IsodrineBromophos Ethyl Dicofol MethoxychlorBromophos Methyl Dieldrine NitrofenBromopropylate Endosulfan (Alpha-) NonachlorChinomethionate Endosulfan (Beta-) Parathion EthylChlordane (cis) Endosulfan Sulfate Parathion MethylChlordane (Trans) Endrine PendimethalinChlorfenapyr Etridiazole PentachlorobenzeneChlorfenson Fenchlorphos PermethrineChlormefos Fenitrothion PhenothrineChlorobenzilate Fenpropathrin ProcymidoneChloroneb Fenson ProfluralineChlozolinate Fenvalerate QuintozeneCyfluthrine Fipronil ResmethrineCyhalothrine (Lambda-) Flucythrinate Tau-FluvalinateCypermethrine HCH (Alpha-) TecnazeneDDD (2,4') HCH (Beta-) TetradifonDDD (4,4') HCH (Delta-) TetramethrineDDE (2,4') HCH (Gamma-) Tolclofos MethylDDE (4,4') Heptachlor Trifluraline DDT (2,4') Heptachlor Endo Epoxide VinchlozolineDDT (4,4') Heptachlor Exo Epoxyde


CONTEXTE DE LA CIRCULAIRE RSDE

� Annexe 5.2 : Prescriptions techniques applicables aux opérations de prélèvements et d’analyses (14 juin 2010)

� Annexe 5 paragraphe 4 : Cas des alkylphénols• Dans le cas des alkylphénols, il est demandé de rechercher simultanément les

nonylphénols, les octylphénols ainsi que les deux premiers homologues d’éthoxylates de nonylphénols (NP10E, NP20E) et les deux premiers homologues d’éthoxylates d’octylphénols (OP10E, OP20E). La recherche des éthoxylates peut être effectuée sans surcoût conjointement à celle des nonylphénols et des octylphénols par l’utilisation du projet de norme ISO/DIS 18857-23.

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� Analyse des alkylphénols accrédité COFRAC

• Section Laboratoires – Accréditation n°1-0281

Analyses physico-chimiques des eaux (100-1) :

EAUX RESIDUAIRES ET EAUX DOUCES (NATURELLES, DESTINEES A LA CONSOMMATION HUMAINE,

DE PISCINES ET DE BAIGNADES)

OBJET CARACTERISTIQUE MESUREE OU RECHERCHEE

PRINCIPE DE LA METHODE

REFERENCE DE LA METHODE

Eaux résiduaires

Alkyls phénols :

Octylphénol, octylphénol monoéthoxylate, octylphénol diétholxyltae, nonyphénol, nonylphénol monoéthoxylate, nonylphénol diéthoxylate

Dérivation, extraction SPE et dosage par GC/MS ISO 18857-2

MÉTHODE DÉVELOPPÉE AU LABORATOIRE19


INTER-CALIBRATION DANS LES EAUX

� Résultats de l’inter-calibration : PT-WFD proficiency test in the framework programme 2010 : EU WFD - Alkylphenols and Bisphenol-A relevant to the WFD in Surface Waters.

• Eau de surface de rivière ( de la rivière Ruhr, prélevée à Muelheim)

• Résultat du laboratoire SGS Multilab Rouen à l’intercalibration :

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� Essai en LC / MSMS• Analyse directe sans silylation

• Bonne sensibilité

• Ne résout pas les problèmes d’interférents

• Résout les problèmes d’intégration de

coupes de 4-nonylphénol

AXES D’AMÉLIORATION20

CHIMIE ANALYTIQUE AVANCÉE CONTEXTE FRAUDE – AU SERVICE DE L’EXPERTISE ET DE L’EXPERT

DÉTERMINATION DE L’HUILE MINÉRALE DANS L’HUILE VÉGÉTALE

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DOSAGES DES HUILES MINÉRALES DANS LES HUILES VÉGÉTALES

� Contamination d’huile de tournesol en provenance d’Ukraine par des huilesminérales en 2008

� Validation par le laboratoire d’un nouveau protocole analytique suivantl’exigence ISO 17025

� Obtention de l’accréditation COFRAC en 2010 dosage par GC/MS et en 2012 en GC/FID

� Le réglement européen CE n°1151/2009 soumet toute importation d’huile

minérale à des conditions particulières :

• Certification et notification préalable

• Rapport d’analyse délivré par un laboratoire accrédité ISO 17025 pour l’analysedes huiles minérales dans l’huile végétale

• Décision n°768/2008/CE du 9/07/08 relative à un cadre commun pour la commercialisation des produits

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Chromatogramme type d’huile de soja brutedopée à 450 mg/kgIntégration valley to valley (calcul WHC2)

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� Participation au test interlaboratoire organisé par l’ITERG en février –mars 2013• 37 laboratoires participants dans 12 pays• Réalisé sur 8 échantillons d’huile à différentes teneurs :

Huile de tournesol, huile d’olive, huile de soja, huile de pépins de raisins, huile de palme

• et sur 2 échantillons alimentaires : margarine et mayonnaise

PROJET DE NORME CEN/TC 275/WG 1324


PERFORMANCE DE LA MÉTHODE DE QUANTIFICATION EN GC/MS

� Le laboratoire a été accrédité COFRAC ISO 17025

� Le laboratoire a participé aux inter calibrations internationales : Directory General Health and Consumer (DG SANCO) et IRMM (Institute for Reference Materials and Measurement)

• Huile de tournesol brute contaminée :

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CHIMIE ANALYTIQUE AVANCÉENOUVELLES APPLICATIONS DE LC/MS/TQ DANS L’ANALYSE DES PERTURBATEURS ENDOCRINIENS DANS DES MATRICES VARIÉES

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INNOVATION ANALYTIQUEDE LA PURETÉ AUX IMPURETÉS CONTEXTE DE L’EXPERTISE

Matière première Produits finis

Recherche Développement Enregistrement

Etude BPL

Nouvelle technique analytique

Sélection matières premièresFabricationCommercialisation

Caractérisation pureté Quantification impureté

Mise sur le marchéConformité technique et

règlementaire

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PURETÉ CHIMIQUE…

� « TOUT EST MÉLANGE »

Le corps pur s’apparente à une conjecture et n’admet dedéfinition qu’opératoire.

N’est-il qu’un inaccessible idéal éloigné de toute réalité?

Le cristal vient infirmer ce pessimisme radical

- cristaux de sucrose dans un pot de confiture (sont depureté acceptable)

Résultat d’une collision moléculaire en microseconde

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� Analyse chimique

- réaction en solution- analyse tétramétrique- analyse gravimétrique- analyses électrochimiques, chimiométrie- spectroscopie à émission atomique,- spectroscopie électronique moléculaire U.V.- spectroscopie de vibration IRFT- spectroscopie XRF- spectrométrie de masse- techniques séparatives

- GC- HPLC

� Évolution de la chimie analytique avancée

INNOVATION ANALYTIQUEDE LA PURETÉ AUX IMPURETÉS CONTEXTE DE L’EXPERTISE

25


COMMENT NOUS CONNAISSONS LES MATIÈRESPREMIÈRES ET ÉVALUONS LES PRODUITS FINIS : L’EXPERTISE ANALYTIQUE? AU SERVICE DE L’EXPERT

Techniques du vivant:Biochimie

Biologie moléculaire

Processus de l’analyse de la

matière

Traitement de l’échantillon

Techniques spectrométriques

- Radioactivité- Spectrométrie de masse

Techniques séparatives

Chromatographie

Techniques du vivant :Écotoxicologie

Evolution del’expertiseanalytique

1

2

3

5

4

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INNOVATION INSTRUMENTALE ET NOUVELLES TECHNIQUES ANALYTIQUESVALEUR AJOUTÉE POUR L’EXPERTISE

27


QUELLES NOUVELLES TECHNIQUES EN SPECTROMÉTRIE ATOMIQUE POUR QUELLES PERFORMANCES ET QUELLE VALEUR AJOUTÉE

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LA FLUORESCENCE X

INNOVATION INSTRUMENTALE ET NOUVELLES TECHNIQUES ANALYTIQUESVALEUR AJOUTÉE POUR L’EXPERTISE

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UNE TECHNIQUE NON DESTRUCTIVE: LA FLUORESCENCE X Dernières innovations en analyses qualitatives et quantitatives multiéléments

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INNOVATION ANALYTIQUE ET SPECTROMÉTRIE MOLÉCULAIRE: UV, VISIBLE, IRFT

31


INNOVATION ANALYTIQUE ET SPECTROMÉTRIE MOLÉCULAIRE: UV, VISIBLE, IRFT

32


INNOVATION ANALYTIQUE EN MATIÈRE DE TECHNIQUE SÉPARATIVE : CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE COUPLÉE À LA SPECTROMÉTRIE DE MASSE

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DE LA CARACTÉRISATION DE LA PURETÉ AUX IMPURETÉS…INNOVATION ANALYTIQUE : détermination du % au ppt

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LES NOUVELLES TECHNIQUES DE COUPLAGE MASSE ET LEURS APPLICATIONS35


LES NOUVELLES TECHNIQUES SÉPARATIVES EN BIOCHIMIE ET LEURS APPLICATIONS EN CHIMIE VERTE ET COSMÉTIQUE

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CALCUL PAR LA MESURE DU CARBONE C14 DÉTERMINATION DES PRODUITS BIOSOURCÉS

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Bioessais terrestres Tests de biodégradabilité

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Bio

dég

rad

atio

n (%

)

Temps (jours)

Taux de biodégradation en fonction du tempsOCDE 301

Témoin Référence Echantillon 60% biodégradabilité facile 10% latence

Bioessais aquatiques / sédimentaires

ECOTOXICOLOGIE

38INNOVATION INSTRUMENTALE ET NOUVELLES TECHNIQUES ANALYTIQUESVALEUR AJOUTÉE POUR L’EXPERTISE


L’écotoxicologie est l’étude :- des effets toxiques des substances sur les organismes et les écosystèmes ;- des voies de transfert de ces substances, ainsi que de leurs interactions avecl’environnement.

Des bioessais (selon normes ISO / AFNOR / OCDE / EPA…) sont réalisés en laboratoire afinde quantifier ces effets (aigus ou chroniques) et des tests de biodégradabilité permettentd’évaluer la rémanence potentielle.

Applications :Règlements REACH et CLP, GHS, produits biocides, phytosanitaires,offshore, détergents, Ecolabels, classification H14 (déchets etsédiments), transport (ADR, ADN et autres), évaluation des risquesenvironnementaux (TGD), allégations commerciales, etc…

Identification des PBT (Persistant Bioaccumulative and Toxic substances) et vPvB (very Persistant and very Bioaccumulative substances)

ECOTOXICOLOGIE

39INNOVATION INSTRUMENTALE ET NOUVELLES TECHNIQUES ANALYTIQUESVALEUR AJOUTÉE POUR L’EXPERTISE


95,8%

97,1% 96,8%

94,2%

96,9%

94,3%

95,7%

94,1%

94,8%

90%

91%

92%

93%

94%

95%

96%

97%

98%

99%

100%

Po

urc

enta

ge

de

succ

és

Mois

RESULTATS INTERLABORATOIRES (paramètres obligatoires) SGS Multilab Rouen Année 2012

400 paramètres intercalibrés

Organismes d’intercalibration :

AGLAEGAFTAFOSFA

CANE SUGAR TEST CECALAIT

CIRCUIT INRS (Substances chimiques dans l'air)

IRSN (Radioactivité)

IISLQSI

FAPASINERIS

BIPEA/PTWFD (référentiels NQE et RSDE)

CLIENTSEtc …

Pourcentage + de 95% de succès 400 examens par mois !

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ANALYSES ET EXPERTISES : QUEL TYPE D’INFORMATIONS OBTENUES POUR L’EXPERT EN LABORATOIRE ?

� Grandeurs mesurées• Caractéristiques du produit• Propriétés du produit

� Interactions environnement / santé• Substances indésirables• Comportement

� Qualitatives / quantitatives :• Substances actives, fonctionnelles

� Comportement dans l’écosystème au cours du cycle de vie• Écotoxicité• Dispersion dans l’air/eau/sol

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MOYEN TECHNIQUE ANALYTIQUE / INFORMATION L’EXPERT ET LE LABORATOIRE

TECHNIQUE ANALYTIQUE INFORMATIONS

ICP/MSMétaux lourds /isotopes emballage

94/62 Hg, Cd, Pb

spectro β scintillation liquide Carbone C14, émetteur β

Spectroscopie IRNature polymère /

fonction chimique

GC/MS/MS SVHC liste SIN 2-0 REACh…

HPLC/MS/MS Acrylamide, bisphénol…

GC/MS ROH(s) retardateur de flamme…

Essais écotoxicologiques Classification environnementale

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LE LABORATOIRE AU SERVICE DES EXPERTS À L’ÈRE DU NUMÉRIQUE

� Portée accréditations SGS Multilab Rouen:

� http://www.cofrac.fr/annexes/sect1/1-0281.pdf

� Twitter https://twitter.com/expertscience

� Afnor https://twitter.com/AFNOR

� ISO https://twitter.com/isostandards

� Radioactivité IRSN https://twitter.com/radioprotection

� ASN https://twitter.com/ASN

� Autorités Françaises européennes ex sécurité alimentaire ANSES ; EFSA ..

� https://twitter.com/Anses_fr


CONCLUSION : PARTENARIAT EXPERT / LABORATOIREItinéraire du processus Expert laboratoire

1) Présentation, considération et ouverture du scellé par l’Expert

2) Revue de contrat / paramètres à analyser et choix de la méthode

3) Présentation à l’Expert des méthodes de détection

4) Explication de la méthode retenue et de sa performance à l’Expert

5) Conduite au laboratoire de la méthode

6) Dépouillement des résultats

7) Communication des résultats à l’Expert


Yvon [email protected]

@expertscience : http://twitter.com/expertscience

http://expertscience.over-blog.com

https://plus.google.com/+YvonGervaise

http://slideshare.net/expertscience

Directeur, SGS Multilab Rouen

65 rue Ettore Bugatti - BP 90014 –

76801 Saint Etienne du Rouvray

t 02 35 07 91 80 f 02 35 07 91 25

Merci de votre attention

Les conférences et interventions

du labo

Vidéo du laboratoire

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RELATIONS ENTRE LE LABORATOIRE ET LES EXPERTS 09... · Directeur SGS Multilab Rouen ... 3) Présentation à l’Expert des méthodes de détection 4) Explication de la méthode retenue