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Seacuteance du 24 octobre 2012

Le camphre

Cette seacuteance de TP comporte deux parties

- une premiegravere partie sur la synthegravese du camphre

- une seconde partie sur les preacuteparations theacuterapeutiques agrave base de camphre pour les sportifs

Seacutecuriteacute

Des gants et des lunettes sont obligatoires pendant toutes les manipulations

Nom Donneacutees physico-chimiques Pictogrammes

Aceacutetate de bornyle

M = 1963 gmol-1 tf = 29 degC teb = 2277 degC peut preacutesenter un pheacutenomegravene de surfusion tregraves

leacutegegraverement soluble dans leau soluble dans leacutethanol

Neacuteant

Borneacuteol

M = 1543 gmol-1 tf = 208 degC se sublime mais est moins volatil que le camphre

presque insoluble dans leau soluble dans leacutethanol absolu (176 g dans 100 g deacutethanol)

soluble dans leacutether de peacutetrole dans la propanone et leacutether dieacutethylique nocif par inhalation contact avec la peau et

par ingestion peut entraicircner une sensibilisation par contact avec la peau facilement inflammable

Camphre

M = 1523 gmol-1 tf = 180 degC tsub = 204 degC se sublime de maniegravere appreacuteciable agrave tempeacuterature et

pression ambiantes nocif par inhalation contact avec la peau et par ingestion Facilement inflammable

solubiliteacutes 1 g de camphre se dissout dans 800 cm3 deau ou dans 1 cm3 deacutether dieacutethylique

Hydroxyde de potassium

M(KOH) = 561 gmol-1 produit corrosif

Reacuteactif de Jones

trioxyde de chrome en solution dans lacide sulfurique

CrO3 + H2O H2CrO4 (acide chromique seule espegravece agrave consideacuterer en milieu tregraves acide)

Trioxyde de chrome

M = 100 gmol-1 favorise linflammation des matiegraveres combustibles

corrosif toxique en cas dingestion peut entraicircner le cancer par inhalation peut entraicircner une sensibilisation par

contact avec la peau dangereux pour lenvironnement (tregraves toxique pour les

organismes aquatiques)

Acide sulfurique concentreacute

M = 98 gmol-1 d = 184 degreacute de pureteacute en masse 96

produit corrosif

Propan-2-ol

teb = 824 degC d = 078 infiniment soluble dans leau

facilement inflammable point eacuteclair = 12 degC

Eacutethanol teb = 785 degC agrave 760 mm de Hg d = 079

facilement inflammable point eacuteclair = 12 degC

Propanone teb = 56 degC agrave 760 mm de Hg d = 079 infiniment soluble dans leau et leacutether dieacutethylique

facilement inflammable point eacuteclair = -20 degC

Eacutether dieacutethylique

teb = 34 degC agrave 760 mm de Hg d = 071 extrecircmement inflammable point eacuteclair = - 40 degC

point dauto inflammation = 180 degC peut former des peroxydes explosifs

Eacutether de peacutetrole

meacutelange dhydrocarbures contenant majoritairement des composeacutes en C5 et C6

teb = 35 agrave 60 degC agrave 760 mm de Hg d = 065 facilement inflammable point eacuteclair = -30 degC

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PARTIE 1 ndash SYNTHESE DU CAMPHRE

Actuellement la majoriteacute du camphre utiliseacute en France est fabriqueacute agrave partir de lα-pinegravene constituant principal de lessence de teacutereacutebenthine Le but de la synthegravese est la reacutealisation des deux derniegraveres eacutetapes de cette synthegravese

CH3H3C

CH3OAc

CH3H3C

CH3OH

CH3H3C

CH3 O

aceacutetate de bornyle borneacuteol camphre

-Ac = C CH3

O

Remarque preacutealable les deux preacuteparations peuvent ecirctre meneacutees simultaneacutement 1 Preacuteparation du borneacuteol Q1 Indiquer les preacutecautions agrave prendre pour lrsquoutilisation de lrsquohydroxyde de potassium Q2 Eacutecrire lrsquoeacutequation de la reacuteaction de synthegravese du borneacuteol

- Introduire dans un ballon de 250 cm3 70 mL daceacutetate de bornyle 30 g dhydroxyde de potassium et 15 cm3 deacutethanol absolu

- Chauffer agrave reflux pendant 45 minutes - Verser ensuite le meacutelange dans 75 cm3 dun meacutelange deau et de glace et laisser reposer dix minutes - Filtrer sur filtre buumlchner les cristaux obtenus les laver agrave leau dans un beacutecher Filtrer agrave nouveau sur buumlchner et bien

essorer - Dissoudre totalement le produit brut dans environ 25 mL drsquoeacutether de peacutetrole Transvaser le meacutelange dans une

ampoule agrave deacutecanter de 100 mL - Eacuteliminer srsquoil y a lieu la phase aqueuse puis seacutecher la phase organique sur sulfate de magneacutesium anhydre Filtrer et

recueillir le filtrat dans un ballon preacutealablement tareacute - Eliminer le solvant agrave lrsquoaide de lrsquoeacutevaporateur rotatif - Peser le produit obtenu soit m1 la masse correspondante Conserver le produit en vue drsquoune chromatographie sur

couche mince

Q3 Quel est le rocircle de lrsquoeacutethanol Q4 Pourquoi verse-t-on le meacutelange reacuteactionnel dans lrsquoeau glaceacutee Q5 Pourquoi lave-t-on les cristaux agrave lrsquoeau Comment veacuterifie-t-on la qualiteacute des lavages Q6 Pourquoi dissout-on les cristaux dans lrsquoeacutether de peacutetrole Q7 Drsquoougrave provient la phase aqueuse Q8 Calculer la masse de borneacuteol theacuteoriquement attendue En deacuteduire lexpression du rendement R1 de cette premiegravere

synthegravese 2 Preacuteparation du camphre Q9 Indiquer les preacutecautions agrave prendre pour lrsquoutilisation du reacuteactif de Jones Q10 Eacutecrire leacutequation de la reacuteaction de synthegravese sachant que le couple mis en jeu est H2CrO4Cr3+

- Dissoudre 55 g de borneacuteol commercial dans 15 cm3 de propanone dans un ballon bicol de 250 cm3 muni drsquoun barreau aimanteacute et drsquoun agitateur magneacutetique et refroidir la solution dans un bain de glace

- Ajouter goutte agrave goutte agrave lrsquoaide drsquoune ampoule de couleacutee avec preacutecautions 9 cm3 de reacuteactif de Jones fourni (preacutepareacute agrave lrsquoavance agrave partir de 1335 g de trioxyde de chrome CrO3 et 115 cm3 dacide sulfurique concentreacute le tout eacutetant ajusteacute agrave 50 cm3 avec de leau) Le deacutebit de reacuteactif de Jones doit ecirctre suffisamment faible pour que lrsquoaddition puisse durer au moins 10 minutes

- Laisser le meacutelange se reacutechauffer jusquagrave tempeacuterature ambiante - Si la couleur caracteacuteristique rouge du reacuteactif persiste ajouter goutte agrave goutte un peu de propan-2-ol - Introduire le meacutelange dans une ampoule agrave deacutecanter de 250 mL contenant 120 cm3 deau en utilisant quelques cm3

deacutether dieacutethylique pour lentraicircner - Ajouter 25 cm3 deacutether dieacutethylique deacutecanter et seacuteparer la phase organique - Dans lrsquoampoule agrave deacutecanter traiter deux fois la phase aqueuse avec chaque fois 25 cm3 deacutether dieacutethylique - Laver ensuite lensemble des phases organiques avec successivement 25 cm3 dune solution satureacutee de chlorure de

sodium 25 cm3 dune solution satureacutee dhydrogeacutenocarbonate de sodium et 25 cm3 dune solution satureacutee de chlorure de sodium

- Seacutecher sur sulfate de magneacutesium anhydre Filtrer et recueillir le filtrat dans un ballon de 250 mL - Eacuteliminer le solvant gracircce agrave un montage de distillation simple

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- Verser le reacutesidu du ballon dans beacutecher preacutealablement tareacute refroidir et recueillir les cristaux obtenus les seacutecher soigneusement

- Peser soit m2 la masse obtenue Conserver le produit en vue drsquoune chromatographie sur couche mince

Q11 A quoi sert laddition du propan-2-ol Eacutecrire lrsquoeacutequation de la reacuteaction qui a lieu Q12 Pourquoi utilise-t-on leacutether dieacutethylique pour effectuer lrsquoextraction Q13 Quel est le rocircle des deux lavages avec la solution satureacutee de chlorure de sodium

Quel est le rocircle du lavage avec la solution satureacutee dhydrogeacutenocarbonate de sodium Eacutecrire leacutequation de la reacuteaction qui a lieu

Q14 Calculer la masse de camphre theacuteoriquement attendue En deacuteduire lexpression du rendement R2 de cette deuxiegraveme synthegravese En deacuteduire le rendement global R de la preacuteparation du camphre agrave partir de laceacutetate de bornyle

3 Controcircle de la reacuteaction par spectroscopie IR Apregraves avoir reacutealiseacute cette synthegravese un opeacuterateur a enregistreacute le spectre IR du borneacuteol brut preacutepareacute Ce spectre est donneacute en annexe ainsi que les spectres IR de laceacutetate de bornyle et du borneacuteol commerciaux et les tables neacutecessaires agrave linterpreacutetation des spectres (annexe) Q15 Sur les spectres des produits commerciaux identifier les bandes dabsorption suivantes spectre de laceacutetate de bornyle bandes dabsorption situeacutees agrave 1248 cm-1 et 1739 cm-1 spectre du borneacuteol bande dabsorption agrave 3336 cm-1 Q16 Analyser le spectre du borneacuteol brut preacutepareacute quelle conclusion peut-on en tirer PARTIE 2 ndash LE CAMPHRE ET LE SPORTIF

Conseils entre sportifs sur un forumhellip

Massage huile de camphre avant course par mich65 (inviteacute) (82226133xxx) le 240111 agrave 184906

ccedila fait quelques anneacutees que jutilise lhuile camphreacutee suite aux conseils de mon kineacute Avant les cross et les autres courses je masse bien les quadri les ischios mes mollets et noublie pas les articulations et les tendons mecircme si ccedila tempecircche pas de teacutechaufferhellip

Massage huile de camphre avant course par Veacuteveacute03 (inviteacute) (900215xxx) le 250111 agrave 191349

Quand il pleut cest bien car leau ruisselle sur vos jambes

ATTENTION le camphre ne doit jamais ecirctre utiliseacute pour des enfants de moins de 6 ans ou pour les femmes enceintes Il est recommandeacute de

faire un test de sensibiliteacute par exemple agrave linteacuterieur du bras au niveau du poignet avant den faire usage

Toxiciteacute neurologique agrave partir de 50 mgkg

Bjr on mrsquoa indiqueacute qursquoun massage des cuisses agrave lrsquohuile de

camphre permettait de reacutechauffer les membres

infeacuterieurs notamment lors des cross courts (mise en

action tregraves violente et tempeacuterature exteacuterieure basse)

Merci pour vos avis et conseils

Pluto03

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Formulation drsquoune preacuteparation theacuterapeutique

La recherche en pharmacie dite laquo galeacutenique raquo travaille agrave la mise au point de la forme (la formulation) la plus adeacutequate pour

administrer une moleacutecule active donneacutee ce peut ecirctre un comprimeacute une solution liquide un gel une poudre un aeacuterosol

un suppositoire Chaque formulation tient compte de la chimie de la moleacutecule active mais aussi de la cible de la partie du

corps que lrsquoon cherche agrave toucher Crsquoest la vectorisation du meacutedicament

Un meacutedicament se compose drsquoun ou plusieurs principes actifs additionneacutes drsquoexcipients drsquoadjuvants drsquoaromatisants et

de colorants qui conditionnent en partie son efficaciteacute et sa bonne acceptabiliteacute par le patient

1) Principe actif le camphre

11 Preacutesentation

Le camphre se preacutesente comme un solide cristallin blanc translucide onctueux au toucher rayeacute par longle dodeur vive de saveur amegravere et aromatique Crsquoest une ceacutetone de formule C10H16O

Quasi insoluble dans leau il est soluble dans les solvants organiques Il est soluble dans 840 parties deau insoluble dans la glyceacuterine soluble dans 065 partie dalcool agrave 95deg tregraves soluble dans leacutether les huiles et les essences

Sa densiteacute est de 0992 agrave 10deg Il se sublime agrave la tempeacuterature ordinaire (agrave lair libre) agrave cause de sa tension de vapeur non neacutegligeable Pur il fond agrave

17975degC et bout agrave 204degC1

12 Indication theacuterapeutique du camphre en usage externe Des preacuteparations agrave base de Camphre sont utiliseacutees en massages externes pour soulager les douleurs musculaires associeacutees au surmenage au mal de dos agrave larthrite et agrave tout problegraveme musculo-squelettique Elles diminuent eacutegalement linflammation des articulations et des tendons Elles soulagent ainsi la douleur et activent le processus de gueacuterison Le camphre entre autres proprieacuteteacutes est antalgique (il apaise la douleur) anti-inflammatoire antiseptique vulneacuteraire et reacutesolutif En pratique chez les sportifs ces massages ont pour but de chauffer les muscles avant et apregraves leffort Vocabulaire

Vulneacuteraire

Du latin vulnerarius (de vulnus blessure) deacutesigne ce qui est propre agrave la gueacuterison des plaies ou des

blessures par exemple un produit ou meacutedicament ou une preacuteparation propre agrave gueacuterir une blessure ou

que lon administre apregraves un traumatisme

Reacutesolutif Remegravede qui favorise la reacutesolution des tumeurs ou drsquoinflammations

2) Excipient

Destineacutee agrave recevoir (laquo excipere raquo = recevoir en latin) le principe actif du meacutedicament cette substance doit ecirctre deacutepourvue

drsquoactiviteacute propre et participer agrave lrsquoefficaciteacute du meacutedicament en facilitant la peacuteneacutetration dans lrsquoorganisme ou en agissant sur la

libeacuteration du principe actif

Dans le cas comme ici des lotions ou des pommades destineacutees agrave lrsquousage externe lrsquoexcipient doit aider le principe actif agrave

traverser la barriegravere cutaneacutee

Le principe actif doit ecirctre solubiliseacute (ou en suspension) dans lrsquoexcipient

Pour les preacuteparations agrave base de camphre quasiment insoluble dans lrsquoeau on trouvera deux types drsquoexcipients

A) lrsquoalcool

B) les lipides (huiles veacutegeacutetales ou graisses animales triglyceacuterides naturels) ou les cires (esters drsquoacides gras et

drsquoalcools de masse molaire eacuteleveacutees) facteurs de consistance dans la fabrication de pommades

Les preacuteparations agrave base de camphre sont en geacuteneacuteral tregraves simples sans adjuvants ni colorants

Approche expeacuterimentale Preacuteparation drsquoune pommade de massage pour sportif

Drsquoapregraves le laquo formulaire national raquo la formule est la suivante

Camphre nature ou syntheacutetique helliphellip 20 g

Huile de palme hellip 70 g

Cire blanche ou cire drsquoabeillehellip 10 g

Drsquoapregraves laquo Galeacutenique raquo par Jean Marie Fonteneau-Anne

Marie Orechioni ndash Jocelyne Pain

Edition CNDP Centre reacutegional de

documentation peacutedagogique

drsquoAquitaine

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PARTIE 1 ndash SYNTHESE DU CAMPHRE

Actuellement la majoriteacute du camphre utiliseacute en France est fabriqueacute agrave partir de lα-pinegravene constituant principal de lessence de teacutereacutebenthine Le but de la synthegravese est la reacutealisation des deux derniegraveres eacutetapes de cette synthegravese

CH3H3C

CH3OAc

CH3H3C

CH3OH

CH3H3C

CH3 O

aceacutetate de bornyle borneacuteol camphre

-Ac = C CH3

O

Remarque preacutealable les deux preacuteparations peuvent ecirctre meneacutees simultaneacutement 1 Preacuteparation du borneacuteol Q1 Indiquer les preacutecautions agrave prendre pour lrsquoutilisation de lrsquohydroxyde de potassium Q2 Eacutecrire lrsquoeacutequation de la reacuteaction de synthegravese du borneacuteol

- Introduire dans un ballon de 250 cm3 70 mL daceacutetate de bornyle 30 g dhydroxyde de potassium et 15 cm3 deacutethanol absolu

- Chauffer agrave reflux pendant 45 minutes - Verser ensuite le meacutelange dans 75 cm3 dun meacutelange deau et de glace et laisser reposer dix minutes - Filtrer sur filtre buumlchner les cristaux obtenus les laver agrave leau dans un beacutecher Filtrer agrave nouveau sur buumlchner et bien

essorer - Dissoudre totalement le produit brut dans environ 25 mL drsquoeacutether de peacutetrole Transvaser le meacutelange dans une

ampoule agrave deacutecanter de 100 mL - Eacuteliminer srsquoil y a lieu la phase aqueuse puis seacutecher la phase organique sur sulfate de magneacutesium anhydre Filtrer et

recueillir le filtrat dans un ballon preacutealablement tareacute - Eliminer le solvant agrave lrsquoaide de lrsquoeacutevaporateur rotatif - Peser le produit obtenu soit m1 la masse correspondante Conserver le produit en vue drsquoune chromatographie sur

couche mince

Q3 Quel est le rocircle de lrsquoeacutethanol Q4 Pourquoi verse-t-on le meacutelange reacuteactionnel dans lrsquoeau glaceacutee Q5 Pourquoi lave-t-on les cristaux agrave lrsquoeau Comment veacuterifie-t-on la qualiteacute des lavages Q6 Pourquoi dissout-on les cristaux dans lrsquoeacutether de peacutetrole Q7 Drsquoougrave provient la phase aqueuse Q8 Calculer la masse de borneacuteol theacuteoriquement attendue En deacuteduire lexpression du rendement R1 de cette premiegravere

synthegravese 2 Preacuteparation du camphre Q9 Indiquer les preacutecautions agrave prendre pour lrsquoutilisation du reacuteactif de Jones Q10 Eacutecrire leacutequation de la reacuteaction de synthegravese sachant que le couple mis en jeu est H2CrO4Cr3+

- Dissoudre 55 g de borneacuteol commercial dans 15 cm3 de propanone dans un ballon bicol de 250 cm3 muni drsquoun barreau aimanteacute et drsquoun agitateur magneacutetique et refroidir la solution dans un bain de glace

- Ajouter goutte agrave goutte agrave lrsquoaide drsquoune ampoule de couleacutee avec preacutecautions 9 cm3 de reacuteactif de Jones fourni (preacutepareacute agrave lrsquoavance agrave partir de 1335 g de trioxyde de chrome CrO3 et 115 cm3 dacide sulfurique concentreacute le tout eacutetant ajusteacute agrave 50 cm3 avec de leau) Le deacutebit de reacuteactif de Jones doit ecirctre suffisamment faible pour que lrsquoaddition puisse durer au moins 10 minutes

- Laisser le meacutelange se reacutechauffer jusquagrave tempeacuterature ambiante - Si la couleur caracteacuteristique rouge du reacuteactif persiste ajouter goutte agrave goutte un peu de propan-2-ol - Introduire le meacutelange dans une ampoule agrave deacutecanter de 250 mL contenant 120 cm3 deau en utilisant quelques cm3

deacutether dieacutethylique pour lentraicircner - Ajouter 25 cm3 deacutether dieacutethylique deacutecanter et seacuteparer la phase organique - Dans lrsquoampoule agrave deacutecanter traiter deux fois la phase aqueuse avec chaque fois 25 cm3 deacutether dieacutethylique - Laver ensuite lensemble des phases organiques avec successivement 25 cm3 dune solution satureacutee de chlorure de

sodium 25 cm3 dune solution satureacutee dhydrogeacutenocarbonate de sodium et 25 cm3 dune solution satureacutee de chlorure de sodium

- Seacutecher sur sulfate de magneacutesium anhydre Filtrer et recueillir le filtrat dans un ballon de 250 mL - Eacuteliminer le solvant gracircce agrave un montage de distillation simple

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- Verser le reacutesidu du ballon dans beacutecher preacutealablement tareacute refroidir et recueillir les cristaux obtenus les seacutecher soigneusement

- Peser soit m2 la masse obtenue Conserver le produit en vue drsquoune chromatographie sur couche mince

Q11 A quoi sert laddition du propan-2-ol Eacutecrire lrsquoeacutequation de la reacuteaction qui a lieu Q12 Pourquoi utilise-t-on leacutether dieacutethylique pour effectuer lrsquoextraction Q13 Quel est le rocircle des deux lavages avec la solution satureacutee de chlorure de sodium

Quel est le rocircle du lavage avec la solution satureacutee dhydrogeacutenocarbonate de sodium Eacutecrire leacutequation de la reacuteaction qui a lieu

Q14 Calculer la masse de camphre theacuteoriquement attendue En deacuteduire lexpression du rendement R2 de cette deuxiegraveme synthegravese En deacuteduire le rendement global R de la preacuteparation du camphre agrave partir de laceacutetate de bornyle

3 Controcircle de la reacuteaction par spectroscopie IR Apregraves avoir reacutealiseacute cette synthegravese un opeacuterateur a enregistreacute le spectre IR du borneacuteol brut preacutepareacute Ce spectre est donneacute en annexe ainsi que les spectres IR de laceacutetate de bornyle et du borneacuteol commerciaux et les tables neacutecessaires agrave linterpreacutetation des spectres (annexe) Q15 Sur les spectres des produits commerciaux identifier les bandes dabsorption suivantes spectre de laceacutetate de bornyle bandes dabsorption situeacutees agrave 1248 cm-1 et 1739 cm-1 spectre du borneacuteol bande dabsorption agrave 3336 cm-1 Q16 Analyser le spectre du borneacuteol brut preacutepareacute quelle conclusion peut-on en tirer PARTIE 2 ndash LE CAMPHRE ET LE SPORTIF

Conseils entre sportifs sur un forumhellip

Massage huile de camphre avant course par mich65 (inviteacute) (82226133xxx) le 240111 agrave 184906

ccedila fait quelques anneacutees que jutilise lhuile camphreacutee suite aux conseils de mon kineacute Avant les cross et les autres courses je masse bien les quadri les ischios mes mollets et noublie pas les articulations et les tendons mecircme si ccedila tempecircche pas de teacutechaufferhellip

Massage huile de camphre avant course par Veacuteveacute03 (inviteacute) (900215xxx) le 250111 agrave 191349

Quand il pleut cest bien car leau ruisselle sur vos jambes

ATTENTION le camphre ne doit jamais ecirctre utiliseacute pour des enfants de moins de 6 ans ou pour les femmes enceintes Il est recommandeacute de

faire un test de sensibiliteacute par exemple agrave linteacuterieur du bras au niveau du poignet avant den faire usage

Toxiciteacute neurologique agrave partir de 50 mgkg

Bjr on mrsquoa indiqueacute qursquoun massage des cuisses agrave lrsquohuile de

camphre permettait de reacutechauffer les membres

infeacuterieurs notamment lors des cross courts (mise en

action tregraves violente et tempeacuterature exteacuterieure basse)

Merci pour vos avis et conseils

Pluto03

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Formulation drsquoune preacuteparation theacuterapeutique

La recherche en pharmacie dite laquo galeacutenique raquo travaille agrave la mise au point de la forme (la formulation) la plus adeacutequate pour

administrer une moleacutecule active donneacutee ce peut ecirctre un comprimeacute une solution liquide un gel une poudre un aeacuterosol

un suppositoire Chaque formulation tient compte de la chimie de la moleacutecule active mais aussi de la cible de la partie du

corps que lrsquoon cherche agrave toucher Crsquoest la vectorisation du meacutedicament

Un meacutedicament se compose drsquoun ou plusieurs principes actifs additionneacutes drsquoexcipients drsquoadjuvants drsquoaromatisants et

de colorants qui conditionnent en partie son efficaciteacute et sa bonne acceptabiliteacute par le patient

1) Principe actif le camphre

11 Preacutesentation

Le camphre se preacutesente comme un solide cristallin blanc translucide onctueux au toucher rayeacute par longle dodeur vive de saveur amegravere et aromatique Crsquoest une ceacutetone de formule C10H16O

Quasi insoluble dans leau il est soluble dans les solvants organiques Il est soluble dans 840 parties deau insoluble dans la glyceacuterine soluble dans 065 partie dalcool agrave 95deg tregraves soluble dans leacutether les huiles et les essences

Sa densiteacute est de 0992 agrave 10deg Il se sublime agrave la tempeacuterature ordinaire (agrave lair libre) agrave cause de sa tension de vapeur non neacutegligeable Pur il fond agrave

17975degC et bout agrave 204degC1

12 Indication theacuterapeutique du camphre en usage externe Des preacuteparations agrave base de Camphre sont utiliseacutees en massages externes pour soulager les douleurs musculaires associeacutees au surmenage au mal de dos agrave larthrite et agrave tout problegraveme musculo-squelettique Elles diminuent eacutegalement linflammation des articulations et des tendons Elles soulagent ainsi la douleur et activent le processus de gueacuterison Le camphre entre autres proprieacuteteacutes est antalgique (il apaise la douleur) anti-inflammatoire antiseptique vulneacuteraire et reacutesolutif En pratique chez les sportifs ces massages ont pour but de chauffer les muscles avant et apregraves leffort Vocabulaire

Vulneacuteraire

Du latin vulnerarius (de vulnus blessure) deacutesigne ce qui est propre agrave la gueacuterison des plaies ou des

blessures par exemple un produit ou meacutedicament ou une preacuteparation propre agrave gueacuterir une blessure ou

que lon administre apregraves un traumatisme

Reacutesolutif Remegravede qui favorise la reacutesolution des tumeurs ou drsquoinflammations

2) Excipient

Destineacutee agrave recevoir (laquo excipere raquo = recevoir en latin) le principe actif du meacutedicament cette substance doit ecirctre deacutepourvue

drsquoactiviteacute propre et participer agrave lrsquoefficaciteacute du meacutedicament en facilitant la peacuteneacutetration dans lrsquoorganisme ou en agissant sur la

libeacuteration du principe actif

Dans le cas comme ici des lotions ou des pommades destineacutees agrave lrsquousage externe lrsquoexcipient doit aider le principe actif agrave

traverser la barriegravere cutaneacutee

Le principe actif doit ecirctre solubiliseacute (ou en suspension) dans lrsquoexcipient

Pour les preacuteparations agrave base de camphre quasiment insoluble dans lrsquoeau on trouvera deux types drsquoexcipients

A) lrsquoalcool

B) les lipides (huiles veacutegeacutetales ou graisses animales triglyceacuterides naturels) ou les cires (esters drsquoacides gras et

drsquoalcools de masse molaire eacuteleveacutees) facteurs de consistance dans la fabrication de pommades

Les preacuteparations agrave base de camphre sont en geacuteneacuteral tregraves simples sans adjuvants ni colorants

Approche expeacuterimentale Preacuteparation drsquoune pommade de massage pour sportif

Drsquoapregraves le laquo formulaire national raquo la formule est la suivante

Camphre nature ou syntheacutetique helliphellip 20 g

Huile de palme hellip 70 g

Cire blanche ou cire drsquoabeillehellip 10 g

Drsquoapregraves laquo Galeacutenique raquo par Jean Marie Fonteneau-Anne

Marie Orechioni ndash Jocelyne Pain

Edition CNDP Centre reacutegional de

documentation peacutedagogique

drsquoAquitaine

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- Verser le reacutesidu du ballon dans beacutecher preacutealablement tareacute refroidir et recueillir les cristaux obtenus les seacutecher soigneusement

- Peser soit m2 la masse obtenue Conserver le produit en vue drsquoune chromatographie sur couche mince

Q11 A quoi sert laddition du propan-2-ol Eacutecrire lrsquoeacutequation de la reacuteaction qui a lieu Q12 Pourquoi utilise-t-on leacutether dieacutethylique pour effectuer lrsquoextraction Q13 Quel est le rocircle des deux lavages avec la solution satureacutee de chlorure de sodium

Quel est le rocircle du lavage avec la solution satureacutee dhydrogeacutenocarbonate de sodium Eacutecrire leacutequation de la reacuteaction qui a lieu

Q14 Calculer la masse de camphre theacuteoriquement attendue En deacuteduire lexpression du rendement R2 de cette deuxiegraveme synthegravese En deacuteduire le rendement global R de la preacuteparation du camphre agrave partir de laceacutetate de bornyle

3 Controcircle de la reacuteaction par spectroscopie IR Apregraves avoir reacutealiseacute cette synthegravese un opeacuterateur a enregistreacute le spectre IR du borneacuteol brut preacutepareacute Ce spectre est donneacute en annexe ainsi que les spectres IR de laceacutetate de bornyle et du borneacuteol commerciaux et les tables neacutecessaires agrave linterpreacutetation des spectres (annexe) Q15 Sur les spectres des produits commerciaux identifier les bandes dabsorption suivantes spectre de laceacutetate de bornyle bandes dabsorption situeacutees agrave 1248 cm-1 et 1739 cm-1 spectre du borneacuteol bande dabsorption agrave 3336 cm-1 Q16 Analyser le spectre du borneacuteol brut preacutepareacute quelle conclusion peut-on en tirer PARTIE 2 ndash LE CAMPHRE ET LE SPORTIF

Conseils entre sportifs sur un forumhellip

Massage huile de camphre avant course par mich65 (inviteacute) (82226133xxx) le 240111 agrave 184906

ccedila fait quelques anneacutees que jutilise lhuile camphreacutee suite aux conseils de mon kineacute Avant les cross et les autres courses je masse bien les quadri les ischios mes mollets et noublie pas les articulations et les tendons mecircme si ccedila tempecircche pas de teacutechaufferhellip

Massage huile de camphre avant course par Veacuteveacute03 (inviteacute) (900215xxx) le 250111 agrave 191349

Quand il pleut cest bien car leau ruisselle sur vos jambes

ATTENTION le camphre ne doit jamais ecirctre utiliseacute pour des enfants de moins de 6 ans ou pour les femmes enceintes Il est recommandeacute de

faire un test de sensibiliteacute par exemple agrave linteacuterieur du bras au niveau du poignet avant den faire usage

Toxiciteacute neurologique agrave partir de 50 mgkg

Bjr on mrsquoa indiqueacute qursquoun massage des cuisses agrave lrsquohuile de

camphre permettait de reacutechauffer les membres

infeacuterieurs notamment lors des cross courts (mise en

action tregraves violente et tempeacuterature exteacuterieure basse)

Merci pour vos avis et conseils

Pluto03

Page 4 sur 3 Olympiades de la chimie agrave Paris 2012-2013 seacuteance du 24 octobre 2012

Formulation drsquoune preacuteparation theacuterapeutique

La recherche en pharmacie dite laquo galeacutenique raquo travaille agrave la mise au point de la forme (la formulation) la plus adeacutequate pour

administrer une moleacutecule active donneacutee ce peut ecirctre un comprimeacute une solution liquide un gel une poudre un aeacuterosol

un suppositoire Chaque formulation tient compte de la chimie de la moleacutecule active mais aussi de la cible de la partie du

corps que lrsquoon cherche agrave toucher Crsquoest la vectorisation du meacutedicament

Un meacutedicament se compose drsquoun ou plusieurs principes actifs additionneacutes drsquoexcipients drsquoadjuvants drsquoaromatisants et

de colorants qui conditionnent en partie son efficaciteacute et sa bonne acceptabiliteacute par le patient

1) Principe actif le camphre

11 Preacutesentation

Le camphre se preacutesente comme un solide cristallin blanc translucide onctueux au toucher rayeacute par longle dodeur vive de saveur amegravere et aromatique Crsquoest une ceacutetone de formule C10H16O

Quasi insoluble dans leau il est soluble dans les solvants organiques Il est soluble dans 840 parties deau insoluble dans la glyceacuterine soluble dans 065 partie dalcool agrave 95deg tregraves soluble dans leacutether les huiles et les essences

Sa densiteacute est de 0992 agrave 10deg Il se sublime agrave la tempeacuterature ordinaire (agrave lair libre) agrave cause de sa tension de vapeur non neacutegligeable Pur il fond agrave

17975degC et bout agrave 204degC1

12 Indication theacuterapeutique du camphre en usage externe Des preacuteparations agrave base de Camphre sont utiliseacutees en massages externes pour soulager les douleurs musculaires associeacutees au surmenage au mal de dos agrave larthrite et agrave tout problegraveme musculo-squelettique Elles diminuent eacutegalement linflammation des articulations et des tendons Elles soulagent ainsi la douleur et activent le processus de gueacuterison Le camphre entre autres proprieacuteteacutes est antalgique (il apaise la douleur) anti-inflammatoire antiseptique vulneacuteraire et reacutesolutif En pratique chez les sportifs ces massages ont pour but de chauffer les muscles avant et apregraves leffort Vocabulaire

Vulneacuteraire

Du latin vulnerarius (de vulnus blessure) deacutesigne ce qui est propre agrave la gueacuterison des plaies ou des

blessures par exemple un produit ou meacutedicament ou une preacuteparation propre agrave gueacuterir une blessure ou

que lon administre apregraves un traumatisme

Reacutesolutif Remegravede qui favorise la reacutesolution des tumeurs ou drsquoinflammations

2) Excipient

Destineacutee agrave recevoir (laquo excipere raquo = recevoir en latin) le principe actif du meacutedicament cette substance doit ecirctre deacutepourvue

drsquoactiviteacute propre et participer agrave lrsquoefficaciteacute du meacutedicament en facilitant la peacuteneacutetration dans lrsquoorganisme ou en agissant sur la

libeacuteration du principe actif

Dans le cas comme ici des lotions ou des pommades destineacutees agrave lrsquousage externe lrsquoexcipient doit aider le principe actif agrave

traverser la barriegravere cutaneacutee

Le principe actif doit ecirctre solubiliseacute (ou en suspension) dans lrsquoexcipient

Pour les preacuteparations agrave base de camphre quasiment insoluble dans lrsquoeau on trouvera deux types drsquoexcipients

A) lrsquoalcool

B) les lipides (huiles veacutegeacutetales ou graisses animales triglyceacuterides naturels) ou les cires (esters drsquoacides gras et

drsquoalcools de masse molaire eacuteleveacutees) facteurs de consistance dans la fabrication de pommades

Les preacuteparations agrave base de camphre sont en geacuteneacuteral tregraves simples sans adjuvants ni colorants

Approche expeacuterimentale Preacuteparation drsquoune pommade de massage pour sportif

Drsquoapregraves le laquo formulaire national raquo la formule est la suivante

Camphre nature ou syntheacutetique helliphellip 20 g

Huile de palme hellip 70 g

Cire blanche ou cire drsquoabeillehellip 10 g

Drsquoapregraves laquo Galeacutenique raquo par Jean Marie Fonteneau-Anne

Marie Orechioni ndash Jocelyne Pain

Edition CNDP Centre reacutegional de

documentation peacutedagogique

drsquoAquitaine

Page 4 sur 3 Olympiades de la chimie agrave Paris 2012-2013 seacuteance du 24 octobre 2012

Formulation drsquoune preacuteparation theacuterapeutique

La recherche en pharmacie dite laquo galeacutenique raquo travaille agrave la mise au point de la forme (la formulation) la plus adeacutequate pour

administrer une moleacutecule active donneacutee ce peut ecirctre un comprimeacute une solution liquide un gel une poudre un aeacuterosol

un suppositoire Chaque formulation tient compte de la chimie de la moleacutecule active mais aussi de la cible de la partie du

corps que lrsquoon cherche agrave toucher Crsquoest la vectorisation du meacutedicament

Un meacutedicament se compose drsquoun ou plusieurs principes actifs additionneacutes drsquoexcipients drsquoadjuvants drsquoaromatisants et

de colorants qui conditionnent en partie son efficaciteacute et sa bonne acceptabiliteacute par le patient

1) Principe actif le camphre

11 Preacutesentation

Le camphre se preacutesente comme un solide cristallin blanc translucide onctueux au toucher rayeacute par longle dodeur vive de saveur amegravere et aromatique Crsquoest une ceacutetone de formule C10H16O

Quasi insoluble dans leau il est soluble dans les solvants organiques Il est soluble dans 840 parties deau insoluble dans la glyceacuterine soluble dans 065 partie dalcool agrave 95deg tregraves soluble dans leacutether les huiles et les essences

Sa densiteacute est de 0992 agrave 10deg Il se sublime agrave la tempeacuterature ordinaire (agrave lair libre) agrave cause de sa tension de vapeur non neacutegligeable Pur il fond agrave

17975degC et bout agrave 204degC1

12 Indication theacuterapeutique du camphre en usage externe Des preacuteparations agrave base de Camphre sont utiliseacutees en massages externes pour soulager les douleurs musculaires associeacutees au surmenage au mal de dos agrave larthrite et agrave tout problegraveme musculo-squelettique Elles diminuent eacutegalement linflammation des articulations et des tendons Elles soulagent ainsi la douleur et activent le processus de gueacuterison Le camphre entre autres proprieacuteteacutes est antalgique (il apaise la douleur) anti-inflammatoire antiseptique vulneacuteraire et reacutesolutif En pratique chez les sportifs ces massages ont pour but de chauffer les muscles avant et apregraves leffort Vocabulaire

Vulneacuteraire

Du latin vulnerarius (de vulnus blessure) deacutesigne ce qui est propre agrave la gueacuterison des plaies ou des

blessures par exemple un produit ou meacutedicament ou une preacuteparation propre agrave gueacuterir une blessure ou

que lon administre apregraves un traumatisme

Reacutesolutif Remegravede qui favorise la reacutesolution des tumeurs ou drsquoinflammations

2) Excipient

Destineacutee agrave recevoir (laquo excipere raquo = recevoir en latin) le principe actif du meacutedicament cette substance doit ecirctre deacutepourvue

drsquoactiviteacute propre et participer agrave lrsquoefficaciteacute du meacutedicament en facilitant la peacuteneacutetration dans lrsquoorganisme ou en agissant sur la

libeacuteration du principe actif

Dans le cas comme ici des lotions ou des pommades destineacutees agrave lrsquousage externe lrsquoexcipient doit aider le principe actif agrave

traverser la barriegravere cutaneacutee

Le principe actif doit ecirctre solubiliseacute (ou en suspension) dans lrsquoexcipient

Pour les preacuteparations agrave base de camphre quasiment insoluble dans lrsquoeau on trouvera deux types drsquoexcipients

A) lrsquoalcool

B) les lipides (huiles veacutegeacutetales ou graisses animales triglyceacuterides naturels) ou les cires (esters drsquoacides gras et

drsquoalcools de masse molaire eacuteleveacutees) facteurs de consistance dans la fabrication de pommades

Les preacuteparations agrave base de camphre sont en geacuteneacuteral tregraves simples sans adjuvants ni colorants

Approche expeacuterimentale Preacuteparation drsquoune pommade de massage pour sportif

Drsquoapregraves le laquo formulaire national raquo la formule est la suivante

Camphre nature ou syntheacutetique helliphellip 20 g

Huile de palme hellip 70 g

Cire blanche ou cire drsquoabeillehellip 10 g

Drsquoapregraves laquo Galeacutenique raquo par Jean Marie Fonteneau-Anne

Marie Orechioni ndash Jocelyne Pain

Edition CNDP Centre reacutegional de

documentation peacutedagogique

drsquoAquitaine

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Mode opeacuteratoire

- Peser les quantiteacutes neacutecessaires pour preacuteparer 10 g de pommade

- Dans un becher de 100 mL introduire la cire en pastilles et ajouter lrsquohuile de palme

- Faire fondre au bain marie agrave une tempeacuterature de lrsquoordre de 65degC tout en homogeacuteneacuteisant agrave lrsquoaide drsquoun agitateur de verre

- Ajouter le camphre

- Meacutelanger jusqursquoagrave ce que la totaliteacute du camphre soit dissous

- Homogeacuteneacuteiser en remuant deacutelicatement verser dans le reacutecipient de stockage et laisser refroidir jusqursquoagrave ce que la pommade prenne en masse

- Preacuteparer une eacutetiquette agrave coller sur le reacutecipient contenant la pommade et compleacuteter les passages laisseacutes helliphellip

Questions agrave propos de lrsquoexcipient de la pommade

a) A propos de lrsquohuile de palme

Document 1 eacutetiquette de la plaquette drsquohuile de palme commerciale

Document 2 [drsquoapregraves wikipeacutedia] Lrsquohuile de palme est constitueacutee de lipides esters drsquoacides gras dont la proportion moyenne

des plus abondants est la suivante

Acides gras Pourcentage

Satureacutes Acide palmitique 44

Acide steacutearique 45

monoinsatureacutes Acide oleacuteique 38

polyinsatureacutes Acide linoleacuteique 10

Document 3 formules topologiques de quelques acides gras

Formule topologique

Moleacutecule A

Moleacutecule B

Moleacutecule C

Pommade reacutevulsive camphreacutee agrave helliphelliphellip

Indication helliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphellip

Posologie masser deacutelicatement la zone concerneacutee avec une petite quantiteacute de pommade

Preacutecautions dusage bien se laver les mains au savon apregraves lutilisation Ne pas masser

trop longtemps risque de surchauffe

Date de preacuteparation helliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphelliphellip

Page 6 sur 3 Olympiades de la chimie agrave Paris 2012-2013 seacuteance du 24 octobre 2012

Questions

Q1 Les informations donneacutees par lrsquoeacutetiquette (document 1) sont-elles coheacuterentes avec le document 2 Justifier la reacuteponse

Q2 Pour chaque formule topologique proposeacutee dans le document 3 proposer une formule moleacuteculaire sous la forme

R ndash COOH en explicitant la chaicircne R

Q3 A lrsquoaide des informations du document 2 reconnaicirctre les acides palmitique oleacuteique et linoleacuteique parmi les moleacutecules

A B et C justifier les reacuteponses proposeacutees

Q4 Donner les noms de ces trois acides dans la nomenclature officielle

b) A propos de la cire drsquoabeille

document Quelques caracteacuteristiques de la cire drsquoabeille

Principaux constituants T fusion Solubiliteacute Domaines drsquoapplication Code europeacuteen

hydrocarbures(14)

esters (55) et acides

(11)

62 agrave 65degC

Insoluble dans lrsquoeau

Soluble dans lrsquoalcool le

chloroforme les

graisses hellip

Apiculture

Cosmeacutetique et

galeacutenique

Impermeacuteabilisation de

textiles et cuirs

Industrie alimentaire

E 901

Q5 A lrsquoaide du document justifier la tempeacuterature du bain marie du mode opeacuteratoire

Q6 Pourquoi la pommade finale a-t-elle un aspect homogegravene

Q7 A quel domaine drsquoapplication correspond le code europeacuteen

CONCLUSION ndash VERIFICATIONS PAR CCM La mise en œuvre drsquoune chromatographie sur couche mince permettra de

- veacuterifier la pureteacute du produit syntheacutetiseacute

- veacuterifier la preacutesence de camphre dans une preacuteparation pour sportifs le laquo baume du tigre raquo Mateacuteriel

Plaque agrave gel de silice

Eluant meacutelange cyclohexaneeacutethanoate drsquoeacutethyle (8020 en volume)

Reacutealisation des deacutepocircts quatre deacutepocircts seront reacutealiseacutes apregraves dissolution des produits dans lrsquoeacutethanol

1- camphre commercial

2- baume du tigre

3- camphre syntheacutetiseacute

4 - borneacuteol

Reacuteveacutelation Apregraves eacutelution et seacutechage agrave lrsquoair de la plaque deacuteposez la plaque dans la cuve agrave iode mise agrave votre disposition et

agiter Attendre la reacuteveacutelation des produits puis entourer sans trop tarder les tacircches observeacutees

Exploitation Commenter lrsquoallure du chromatogramme afin drsquoeffectuer les veacuterifications demandeacutees

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

borneacuteol brut preacutepareacute

aceacutetate de bornyle

commercial

borneacuteol commercial

ANNEXE SPECTRES IR

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

SPECTROSCOPIE INFRAROUGE

Table des nombres drsquoonde des vibrations de valence et de deacuteformationLiaison Nature Nombre drsquoonde (cm-1) Intensiteacute

O-H alcool libre Valence 3590-3650 F fine

O-H alcool lieacute Valence 3200-3600 F large

N-H amine primaire 2 bandes

secondaire 1 bande

imine

Valence 3300-3500 m

N-H amide Valence 3100-3500 F

Cdi-H Valence 3300 m ou f

Ctri-H Valence 3030-3100 m

Ctri-H aromatique Valence 3000-3100 m

Ctet-H Valence 2850-2970 F

Ctri-H aldeacutehyde Valence 2700-2900 m

O-H acide carboxylique Valence 2500-3200 F agrave m large

CC Valence 2100-2260 f

CN nitriles Valence 2200-2260 F ou m

C=O anhydride Valence 1800-1850

1740-1790

F 2 bandes

C=O chlorure drsquoacide Valence 1790-1815 F

C=O ester Valence 1735-1750 F

C=O aldeacutehyde et ceacutetone Valence 1700-1740

abaissement de 20agrave 30 cm-1 si

conjugaison

F

C=O acide carboxylique Valence 1700-1725 F

C=O amide Valence 1650-1700 F

C=C Valence 1620-1690 m

C=C aromatique Valence 1450-1600 Variable 3 ou 4 bandes

N=O (de ndashNO2)

conjugueacute

Valence 1500-1550

1290-1360

F 2 bandes

N=N Valence 1400-1500 f parfois invisible

C=N Valence 1640-1690 F ou m

N-H amine ou amide Deacuteformation 1560-1640 F ou m

Ctet-H Deacuteformation 1430-1470 F

Ctet-H (CH3) Deacuteformation 1370-1390 F 2 bandes

O-H Deacuteformation 1260-1410 F

P=O Valence 1250-1310 F

Ctet-O-Ctet (eacutetheroxydes) Valence 1070-1150 F

Ctet-OH (alcools) Valence 1010-1200

Ctet-O-Ctri (esters)

Ctri-O-Ctri (anhydrides)

Valence 1050-1300 F 1 ou 2 bandes

C-N Valence 1020-1220 m

C-C Valence 1000-1250 F

C-F Valence 1000-1040 F

Ctri-H de -HC=CH- (E)

(Z)

Deacuteformation

Deacuteformation

960-970

670-730

F

m

Ctri-H aromatique monosubstitueacute Deacuteformation 730-770 et 680-720 F 2 bandes

Ctri-H aromatique

o-disubstitueacute

m-disubstitueacute

p-disubstitueacute

Deacuteformation

Deacuteformation

Deacuteformation

735-770

750-800 et 680-720

800-860

F

F et m 2 bandes

F

Ctet-Cl Valence 600-800 F

Ctet-Br Valence 500-750 F

Ctet-I Valence 500 F

Ffort mmoyen f faible

Ctet teacutetraegravedrique C Ctri trigonal C Cdi digonal C

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

TP 2 Le camphre Matiegravere drsquoœuvre

Mateacuteriel (par poste) 1 balance + 3 coupelles de peseacutee 1 spatule 2 beacutecher de 100 mL 1 plaque chauffante 1 agitateur en verre 1 reacutecipient de stockage (que les eacutelegraveves pourront emmener)

Consommables (par poste) Cire drsquoabeille en pastilles 2 g Huile de palme (crsquoest un solide vendu comme du beurre) 15 g On trouve cire drsquoabeille et huile de palme dans les magasins bio Camphre solide preacutealablement racircpeacute 4 g Camphre commercial en solution dans lrsquoeacutethanol pour CCM Borneacuteol en solution dans de lrsquoeacutethanol pour CCM 1 Plaque de silice pour CCM + cuve agrave eacutelution Piques ou capillaire pour les deacutepocircts (1 par poste + 3 pour la salle) Eluant pour CCM (cyclohexane 80 eacutethanoate drsquoeacutethyle 20) 15 mL 1 baume du tigre (pour la classe) ou pommade lumbalginereg eacutethanol 20 mL Pot agrave confiture + sable + cristaux de diiode pour reacuteveacutelation CCM (sous hotte)

Info Composition des baumes du tigre (wikipedia)

Produits Baume du tigre

rouge Baume du tigre

blanc Huile baume du

tigre

Camphre 25 25 15

Huile de menthe Pudina (mint arvensis) 10 16 8

Huile de cajeput 7 - -

Huile deucalyptus - 13 -

Huile de Dalchini (Cinnamomum cass) 5 - -

Huile de clous de girofle 5 15 -

Huile de Nilgiri (Eucalyptus globulus) - - 6

Huile essentielle de Gandhapura - - 38

Composition du meacutedicament LUMBALGINE

p 100 g

Salicylate de glycol 10 g

Camphre 35 g

Leacutevomenthol 1 g

Nicotinate de benzyle 1 g

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Questions

Q1 Les informations donneacutees par lrsquoeacutetiquette (document 1) sont-elles coheacuterentes avec le document 2 Justifier la reacuteponse

Q2 Pour chaque formule topologique proposeacutee dans le document 3 proposer une formule moleacuteculaire sous la forme

R ndash COOH en explicitant la chaicircne R

Q3 A lrsquoaide des informations du document 2 reconnaicirctre les acides palmitique oleacuteique et linoleacuteique parmi les moleacutecules

A B et C justifier les reacuteponses proposeacutees

Q4 Donner les noms de ces trois acides dans la nomenclature officielle

b) A propos de la cire drsquoabeille

document Quelques caracteacuteristiques de la cire drsquoabeille

Principaux constituants T fusion Solubiliteacute Domaines drsquoapplication Code europeacuteen

hydrocarbures(14)

esters (55) et acides

(11)

62 agrave 65degC

Insoluble dans lrsquoeau

Soluble dans lrsquoalcool le

chloroforme les

graisses hellip

Apiculture

Cosmeacutetique et

galeacutenique

Impermeacuteabilisation de

textiles et cuirs

Industrie alimentaire

E 901

Q5 A lrsquoaide du document justifier la tempeacuterature du bain marie du mode opeacuteratoire

Q6 Pourquoi la pommade finale a-t-elle un aspect homogegravene

Q7 A quel domaine drsquoapplication correspond le code europeacuteen

CONCLUSION ndash VERIFICATIONS PAR CCM La mise en œuvre drsquoune chromatographie sur couche mince permettra de

- veacuterifier la pureteacute du produit syntheacutetiseacute

- veacuterifier la preacutesence de camphre dans une preacuteparation pour sportifs le laquo baume du tigre raquo Mateacuteriel

Plaque agrave gel de silice

Eluant meacutelange cyclohexaneeacutethanoate drsquoeacutethyle (8020 en volume)

Reacutealisation des deacutepocircts quatre deacutepocircts seront reacutealiseacutes apregraves dissolution des produits dans lrsquoeacutethanol

1- camphre commercial

2- baume du tigre

3- camphre syntheacutetiseacute

4 - borneacuteol

Reacuteveacutelation Apregraves eacutelution et seacutechage agrave lrsquoair de la plaque deacuteposez la plaque dans la cuve agrave iode mise agrave votre disposition et

agiter Attendre la reacuteveacutelation des produits puis entourer sans trop tarder les tacircches observeacutees

Exploitation Commenter lrsquoallure du chromatogramme afin drsquoeffectuer les veacuterifications demandeacutees

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

borneacuteol brut preacutepareacute

aceacutetate de bornyle

commercial

borneacuteol commercial

ANNEXE SPECTRES IR

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

SPECTROSCOPIE INFRAROUGE

Table des nombres drsquoonde des vibrations de valence et de deacuteformationLiaison Nature Nombre drsquoonde (cm-1) Intensiteacute

O-H alcool libre Valence 3590-3650 F fine

O-H alcool lieacute Valence 3200-3600 F large

N-H amine primaire 2 bandes

secondaire 1 bande

imine

Valence 3300-3500 m

N-H amide Valence 3100-3500 F

Cdi-H Valence 3300 m ou f

Ctri-H Valence 3030-3100 m

Ctri-H aromatique Valence 3000-3100 m

Ctet-H Valence 2850-2970 F

Ctri-H aldeacutehyde Valence 2700-2900 m

O-H acide carboxylique Valence 2500-3200 F agrave m large

CC Valence 2100-2260 f

CN nitriles Valence 2200-2260 F ou m

C=O anhydride Valence 1800-1850

1740-1790

F 2 bandes

C=O chlorure drsquoacide Valence 1790-1815 F

C=O ester Valence 1735-1750 F

C=O aldeacutehyde et ceacutetone Valence 1700-1740

abaissement de 20agrave 30 cm-1 si

conjugaison

F

C=O acide carboxylique Valence 1700-1725 F

C=O amide Valence 1650-1700 F

C=C Valence 1620-1690 m

C=C aromatique Valence 1450-1600 Variable 3 ou 4 bandes

N=O (de ndashNO2)

conjugueacute

Valence 1500-1550

1290-1360

F 2 bandes

N=N Valence 1400-1500 f parfois invisible

C=N Valence 1640-1690 F ou m

N-H amine ou amide Deacuteformation 1560-1640 F ou m

Ctet-H Deacuteformation 1430-1470 F

Ctet-H (CH3) Deacuteformation 1370-1390 F 2 bandes

O-H Deacuteformation 1260-1410 F

P=O Valence 1250-1310 F

Ctet-O-Ctet (eacutetheroxydes) Valence 1070-1150 F

Ctet-OH (alcools) Valence 1010-1200

Ctet-O-Ctri (esters)

Ctri-O-Ctri (anhydrides)

Valence 1050-1300 F 1 ou 2 bandes

C-N Valence 1020-1220 m

C-C Valence 1000-1250 F

C-F Valence 1000-1040 F

Ctri-H de -HC=CH- (E)

(Z)

Deacuteformation

Deacuteformation

960-970

670-730

F

m

Ctri-H aromatique monosubstitueacute Deacuteformation 730-770 et 680-720 F 2 bandes

Ctri-H aromatique

o-disubstitueacute

m-disubstitueacute

p-disubstitueacute

Deacuteformation

Deacuteformation

Deacuteformation

735-770

750-800 et 680-720

800-860

F

F et m 2 bandes

F

Ctet-Cl Valence 600-800 F

Ctet-Br Valence 500-750 F

Ctet-I Valence 500 F

Ffort mmoyen f faible

Ctet teacutetraegravedrique C Ctri trigonal C Cdi digonal C

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

TP 2 Le camphre Matiegravere drsquoœuvre

Mateacuteriel (par poste) 1 balance + 3 coupelles de peseacutee 1 spatule 2 beacutecher de 100 mL 1 plaque chauffante 1 agitateur en verre 1 reacutecipient de stockage (que les eacutelegraveves pourront emmener)

Consommables (par poste) Cire drsquoabeille en pastilles 2 g Huile de palme (crsquoest un solide vendu comme du beurre) 15 g On trouve cire drsquoabeille et huile de palme dans les magasins bio Camphre solide preacutealablement racircpeacute 4 g Camphre commercial en solution dans lrsquoeacutethanol pour CCM Borneacuteol en solution dans de lrsquoeacutethanol pour CCM 1 Plaque de silice pour CCM + cuve agrave eacutelution Piques ou capillaire pour les deacutepocircts (1 par poste + 3 pour la salle) Eluant pour CCM (cyclohexane 80 eacutethanoate drsquoeacutethyle 20) 15 mL 1 baume du tigre (pour la classe) ou pommade lumbalginereg eacutethanol 20 mL Pot agrave confiture + sable + cristaux de diiode pour reacuteveacutelation CCM (sous hotte)

Info Composition des baumes du tigre (wikipedia)

Produits Baume du tigre

rouge Baume du tigre

blanc Huile baume du

tigre

Camphre 25 25 15

Huile de menthe Pudina (mint arvensis) 10 16 8

Huile de cajeput 7 - -

Huile deucalyptus - 13 -

Huile de Dalchini (Cinnamomum cass) 5 - -

Huile de clous de girofle 5 15 -

Huile de Nilgiri (Eucalyptus globulus) - - 6

Huile essentielle de Gandhapura - - 38

Composition du meacutedicament LUMBALGINE

p 100 g

Salicylate de glycol 10 g

Camphre 35 g

Leacutevomenthol 1 g

Nicotinate de benzyle 1 g

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

borneacuteol brut preacutepareacute

aceacutetate de bornyle

commercial

borneacuteol commercial

ANNEXE SPECTRES IR

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

SPECTROSCOPIE INFRAROUGE

Table des nombres drsquoonde des vibrations de valence et de deacuteformationLiaison Nature Nombre drsquoonde (cm-1) Intensiteacute

O-H alcool libre Valence 3590-3650 F fine

O-H alcool lieacute Valence 3200-3600 F large

N-H amine primaire 2 bandes

secondaire 1 bande

imine

Valence 3300-3500 m

N-H amide Valence 3100-3500 F

Cdi-H Valence 3300 m ou f

Ctri-H Valence 3030-3100 m

Ctri-H aromatique Valence 3000-3100 m

Ctet-H Valence 2850-2970 F

Ctri-H aldeacutehyde Valence 2700-2900 m

O-H acide carboxylique Valence 2500-3200 F agrave m large

CC Valence 2100-2260 f

CN nitriles Valence 2200-2260 F ou m

C=O anhydride Valence 1800-1850

1740-1790

F 2 bandes

C=O chlorure drsquoacide Valence 1790-1815 F

C=O ester Valence 1735-1750 F

C=O aldeacutehyde et ceacutetone Valence 1700-1740

abaissement de 20agrave 30 cm-1 si

conjugaison

F

C=O acide carboxylique Valence 1700-1725 F

C=O amide Valence 1650-1700 F

C=C Valence 1620-1690 m

C=C aromatique Valence 1450-1600 Variable 3 ou 4 bandes

N=O (de ndashNO2)

conjugueacute

Valence 1500-1550

1290-1360

F 2 bandes

N=N Valence 1400-1500 f parfois invisible

C=N Valence 1640-1690 F ou m

N-H amine ou amide Deacuteformation 1560-1640 F ou m

Ctet-H Deacuteformation 1430-1470 F

Ctet-H (CH3) Deacuteformation 1370-1390 F 2 bandes

O-H Deacuteformation 1260-1410 F

P=O Valence 1250-1310 F

Ctet-O-Ctet (eacutetheroxydes) Valence 1070-1150 F

Ctet-OH (alcools) Valence 1010-1200

Ctet-O-Ctri (esters)

Ctri-O-Ctri (anhydrides)

Valence 1050-1300 F 1 ou 2 bandes

C-N Valence 1020-1220 m

C-C Valence 1000-1250 F

C-F Valence 1000-1040 F

Ctri-H de -HC=CH- (E)

(Z)

Deacuteformation

Deacuteformation

960-970

670-730

F

m

Ctri-H aromatique monosubstitueacute Deacuteformation 730-770 et 680-720 F 2 bandes

Ctri-H aromatique

o-disubstitueacute

m-disubstitueacute

p-disubstitueacute

Deacuteformation

Deacuteformation

Deacuteformation

735-770

750-800 et 680-720

800-860

F

F et m 2 bandes

F

Ctet-Cl Valence 600-800 F

Ctet-Br Valence 500-750 F

Ctet-I Valence 500 F

Ffort mmoyen f faible

Ctet teacutetraegravedrique C Ctri trigonal C Cdi digonal C

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

TP 2 Le camphre Matiegravere drsquoœuvre

Mateacuteriel (par poste) 1 balance + 3 coupelles de peseacutee 1 spatule 2 beacutecher de 100 mL 1 plaque chauffante 1 agitateur en verre 1 reacutecipient de stockage (que les eacutelegraveves pourront emmener)

Consommables (par poste) Cire drsquoabeille en pastilles 2 g Huile de palme (crsquoest un solide vendu comme du beurre) 15 g On trouve cire drsquoabeille et huile de palme dans les magasins bio Camphre solide preacutealablement racircpeacute 4 g Camphre commercial en solution dans lrsquoeacutethanol pour CCM Borneacuteol en solution dans de lrsquoeacutethanol pour CCM 1 Plaque de silice pour CCM + cuve agrave eacutelution Piques ou capillaire pour les deacutepocircts (1 par poste + 3 pour la salle) Eluant pour CCM (cyclohexane 80 eacutethanoate drsquoeacutethyle 20) 15 mL 1 baume du tigre (pour la classe) ou pommade lumbalginereg eacutethanol 20 mL Pot agrave confiture + sable + cristaux de diiode pour reacuteveacutelation CCM (sous hotte)

Info Composition des baumes du tigre (wikipedia)

Produits Baume du tigre

rouge Baume du tigre

blanc Huile baume du

tigre

Camphre 25 25 15

Huile de menthe Pudina (mint arvensis) 10 16 8

Huile de cajeput 7 - -

Huile deucalyptus - 13 -

Huile de Dalchini (Cinnamomum cass) 5 - -

Huile de clous de girofle 5 15 -

Huile de Nilgiri (Eucalyptus globulus) - - 6

Huile essentielle de Gandhapura - - 38

Composition du meacutedicament LUMBALGINE

p 100 g

Salicylate de glycol 10 g

Camphre 35 g

Leacutevomenthol 1 g

Nicotinate de benzyle 1 g

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

SPECTROSCOPIE INFRAROUGE

Table des nombres drsquoonde des vibrations de valence et de deacuteformationLiaison Nature Nombre drsquoonde (cm-1) Intensiteacute

O-H alcool libre Valence 3590-3650 F fine

O-H alcool lieacute Valence 3200-3600 F large

N-H amine primaire 2 bandes

secondaire 1 bande

imine

Valence 3300-3500 m

N-H amide Valence 3100-3500 F

Cdi-H Valence 3300 m ou f

Ctri-H Valence 3030-3100 m

Ctri-H aromatique Valence 3000-3100 m

Ctet-H Valence 2850-2970 F

Ctri-H aldeacutehyde Valence 2700-2900 m

O-H acide carboxylique Valence 2500-3200 F agrave m large

CC Valence 2100-2260 f

CN nitriles Valence 2200-2260 F ou m

C=O anhydride Valence 1800-1850

1740-1790

F 2 bandes

C=O chlorure drsquoacide Valence 1790-1815 F

C=O ester Valence 1735-1750 F

C=O aldeacutehyde et ceacutetone Valence 1700-1740

abaissement de 20agrave 30 cm-1 si

conjugaison

F

C=O acide carboxylique Valence 1700-1725 F

C=O amide Valence 1650-1700 F

C=C Valence 1620-1690 m

C=C aromatique Valence 1450-1600 Variable 3 ou 4 bandes

N=O (de ndashNO2)

conjugueacute

Valence 1500-1550

1290-1360

F 2 bandes

N=N Valence 1400-1500 f parfois invisible

C=N Valence 1640-1690 F ou m

N-H amine ou amide Deacuteformation 1560-1640 F ou m

Ctet-H Deacuteformation 1430-1470 F

Ctet-H (CH3) Deacuteformation 1370-1390 F 2 bandes

O-H Deacuteformation 1260-1410 F

P=O Valence 1250-1310 F

Ctet-O-Ctet (eacutetheroxydes) Valence 1070-1150 F

Ctet-OH (alcools) Valence 1010-1200

Ctet-O-Ctri (esters)

Ctri-O-Ctri (anhydrides)

Valence 1050-1300 F 1 ou 2 bandes

C-N Valence 1020-1220 m

C-C Valence 1000-1250 F

C-F Valence 1000-1040 F

Ctri-H de -HC=CH- (E)

(Z)

Deacuteformation

Deacuteformation

960-970

670-730

F

m

Ctri-H aromatique monosubstitueacute Deacuteformation 730-770 et 680-720 F 2 bandes

Ctri-H aromatique

o-disubstitueacute

m-disubstitueacute

p-disubstitueacute

Deacuteformation

Deacuteformation

Deacuteformation

735-770

750-800 et 680-720

800-860

F

F et m 2 bandes

F

Ctet-Cl Valence 600-800 F

Ctet-Br Valence 500-750 F

Ctet-I Valence 500 F

Ffort mmoyen f faible

Ctet teacutetraegravedrique C Ctri trigonal C Cdi digonal C

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

TP 2 Le camphre Matiegravere drsquoœuvre

Mateacuteriel (par poste) 1 balance + 3 coupelles de peseacutee 1 spatule 2 beacutecher de 100 mL 1 plaque chauffante 1 agitateur en verre 1 reacutecipient de stockage (que les eacutelegraveves pourront emmener)

Consommables (par poste) Cire drsquoabeille en pastilles 2 g Huile de palme (crsquoest un solide vendu comme du beurre) 15 g On trouve cire drsquoabeille et huile de palme dans les magasins bio Camphre solide preacutealablement racircpeacute 4 g Camphre commercial en solution dans lrsquoeacutethanol pour CCM Borneacuteol en solution dans de lrsquoeacutethanol pour CCM 1 Plaque de silice pour CCM + cuve agrave eacutelution Piques ou capillaire pour les deacutepocircts (1 par poste + 3 pour la salle) Eluant pour CCM (cyclohexane 80 eacutethanoate drsquoeacutethyle 20) 15 mL 1 baume du tigre (pour la classe) ou pommade lumbalginereg eacutethanol 20 mL Pot agrave confiture + sable + cristaux de diiode pour reacuteveacutelation CCM (sous hotte)

Info Composition des baumes du tigre (wikipedia)

Produits Baume du tigre

rouge Baume du tigre

blanc Huile baume du

tigre

Camphre 25 25 15

Huile de menthe Pudina (mint arvensis) 10 16 8

Huile de cajeput 7 - -

Huile deucalyptus - 13 -

Huile de Dalchini (Cinnamomum cass) 5 - -

Huile de clous de girofle 5 15 -

Huile de Nilgiri (Eucalyptus globulus) - - 6

Huile essentielle de Gandhapura - - 38

Composition du meacutedicament LUMBALGINE

p 100 g

Salicylate de glycol 10 g

Camphre 35 g

Leacutevomenthol 1 g

Nicotinate de benzyle 1 g

Annexes Olympiades de la chimie agrave Paris 2011-2012 seacuteance du 24 octobre 2012

TP 2 Le camphre Matiegravere drsquoœuvre

Mateacuteriel (par poste) 1 balance + 3 coupelles de peseacutee 1 spatule 2 beacutecher de 100 mL 1 plaque chauffante 1 agitateur en verre 1 reacutecipient de stockage (que les eacutelegraveves pourront emmener)

Consommables (par poste) Cire drsquoabeille en pastilles 2 g Huile de palme (crsquoest un solide vendu comme du beurre) 15 g On trouve cire drsquoabeille et huile de palme dans les magasins bio Camphre solide preacutealablement racircpeacute 4 g Camphre commercial en solution dans lrsquoeacutethanol pour CCM Borneacuteol en solution dans de lrsquoeacutethanol pour CCM 1 Plaque de silice pour CCM + cuve agrave eacutelution Piques ou capillaire pour les deacutepocircts (1 par poste + 3 pour la salle) Eluant pour CCM (cyclohexane 80 eacutethanoate drsquoeacutethyle 20) 15 mL 1 baume du tigre (pour la classe) ou pommade lumbalginereg eacutethanol 20 mL Pot agrave confiture + sable + cristaux de diiode pour reacuteveacutelation CCM (sous hotte)

Info Composition des baumes du tigre (wikipedia)

Produits Baume du tigre

rouge Baume du tigre

blanc Huile baume du

tigre

Camphre 25 25 15

Huile de menthe Pudina (mint arvensis) 10 16 8

Huile de cajeput 7 - -

Huile deucalyptus - 13 -

Huile de Dalchini (Cinnamomum cass) 5 - -

Huile de clous de girofle 5 15 -

Huile de Nilgiri (Eucalyptus globulus) - - 6

Huile essentielle de Gandhapura - - 38

Composition du meacutedicament LUMBALGINE

p 100 g

Salicylate de glycol 10 g

Camphre 35 g

Leacutevomenthol 1 g

Nicotinate de benzyle 1 g