Chapitre 3 : Dérivés Halogénés.
Présentation :
Dérivés halogénés = halogénures d’alkyle, halogénoalcane.
Nomenclature :
Composés quasi-inexistants à l’état naturel.
3 classes de R-X:
Primaire (I) : (Le C fonctionnel est lié à un seul C)
Secondaire (II) : (____________________à 2 C)
Tertiaire (III) : (_______________________ à 3 C)
→ liaison polarisée rupture facile
Réactivité suivant l’halogène :
2 types de réactions possibles :
Réaction d’élimination :
Réaction nucléophile :
Réaction d’élimination :
Caractéristique générales :
Nécessite :
Une base forte (généralement OH-, sous forme Na+OH- ou K+OH-(potasse))
Un chauffage
Exp :
Règle de Saytzev :
Lors d’une élimination, on obtient préférentiellement l’alcène le + substitué :
Exp :
Double élimination :
Pour un dérivé halogéné, on peut obtenir un alcyne (au lieu d’un alcène)
Exp :
Rem : En général, on utilise une base très forte : ion alcoolate R-O-
***
Réaction de substitution :
Caractéristique :
Schéma général :
Parfois le nucléophile n’est pas un anion :
Réactions quasi-totales à T° ambiante
Réaction exothermique
2 mécanismes ≠ existent (cf Terminale Chimie)
Applications :
Très nombreuses utilisations en synthèse car les SN donnent accès à de nombreuses familles de
composés.
Liaison formée Nucléophile (Nu- ou NuH) Produit R-Nu Famille de Produits
C – O OH- (hydroxyde) ou H2O
R – OH Alcools
C – N NH2- (amidure)
ou NH3 (ammoniac) R – NH2 Amines I
C – C -CN (cyanure) R – C N Nitriles
R’ – MgX R – R’ Alcanes
Exp :
***
Actions sur les métaux :
Préparation d’organomagnésien :
organomagnésium
Synthèse de Wurtz :
Alcane
Préparations :
A partir d’alcanes :
Substitution radicalaire :
A partir d’alcènes :
Addition nucléophile (Markovnikov)
Ou addition radicalaire (Kharrash)
A partir d’alcools :
2 possibilités :
Avec HX, réaction parfois lente et non totale (suivant la classe) catalyseur + Δ.
A partir d’autres réactifs halogénés (SOCl2, chlorure de thionyle, PCl3,PCl5,…)
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Cas des dérivés dihalogénés :
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