Chapitre 3 : Dérivés Halogénés.

Présentation :

Dérivés halogénés = halogénures d’alkyle, halogénoalcane.

Nomenclature :

Composés quasi-inexistants à l’état naturel.

3 classes de R-X:

Primaire (I) : (Le C fonctionnel est lié à un seul C)

Secondaire (II) : (____________________à 2 C)

Tertiaire (III) : (_______________________ à 3 C)

→ liaison polarisée rupture facile

Réactivité suivant l’halogène :

2 types de réactions possibles :

Réaction d’élimination :

Réaction nucléophile :

Réaction d’élimination :

Caractéristique générales :

Nécessite :

Une base forte (généralement OH-, sous forme Na+OH- ou K+OH-(potasse))

Un chauffage

Exp :

Règle de Saytzev :

Lors d’une élimination, on obtient préférentiellement l’alcène le + substitué :

Exp :

Double élimination :

Pour un dérivé halogéné, on peut obtenir un alcyne (au lieu d’un alcène)

Exp :

Rem : En général, on utilise une base très forte : ion alcoolate R-O-

***

Réaction de substitution :

Caractéristique :

Schéma général :

Parfois le nucléophile n’est pas un anion :

Réactions quasi-totales à T° ambiante

Réaction exothermique

2 mécanismes ≠ existent (cf Terminale Chimie)

Applications :

Très nombreuses utilisations en synthèse car les SN donnent accès à de nombreuses familles de

composés.

Liaison formée Nucléophile (Nu- ou NuH) Produit R-Nu Famille de Produits

C – O OH- (hydroxyde) ou H2O

R – OH Alcools

C – N NH2- (amidure)

ou NH3 (ammoniac) R – NH2 Amines I

C – C -CN (cyanure) R – C N Nitriles

R’ – MgX R – R’ Alcanes

Exp :

***

Actions sur les métaux :

Préparation d’organomagnésien :

organomagnésium

Synthèse de Wurtz :

Alcane

Préparations :

A partir d’alcanes :

Substitution radicalaire :

A partir d’alcènes :

Addition nucléophile (Markovnikov)

Ou addition radicalaire (Kharrash)

A partir d’alcools :

2 possibilités :

Avec HX, réaction parfois lente et non totale (suivant la classe) catalyseur + Δ.

A partir d’autres réactifs halogénés (SOCl2, chlorure de thionyle, PCl3,PCl5,…)

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Cas des dérivés dihalogénés :

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