Thse Salah

Diagramme T/t => aspects de la fusion du polymre: plage 30C fusion progressive de lextrieur du granul et des zones cristallines

Si le temps de chauffe est infrieur un temps t_min, le polymre comportera des bulles au refroidissement Rsolution numrique des effets de transferts de chaleurs entre le four et lintrieur du granul Diffrents modles de dgradation cintique: Mole de Cramez : Assimilation dune tape lmentaire unique modle discutable, il ny a pas quun seul antioxydant (?) et la dgradation ne se fait pas uniquement pendant le chauffage ni de manire homogne. Modle de Oliveira: modle base de films: dgradation avance de la partie en contact avec lair par rapport celle en contact avec la surface. gradient e proprits rhologiques, de produits molculaires entre surface interne et externe. Thermooxydation: Diminution des masses molaires moyennes par rupture de chaine. Critre dtude de lavancement. Prsence des radicaux alkyles Modes de formation? Impurets dues aux restes de catalyseurs (Bolland)? Non. Espces instables gnres par oxydation. Dcomposition des hydro-peroxydes partir de POOH en deux identiques non oxygnes ou deux radicaux diffrents dont un oxygn. Vieillissement par dcomposition biomolculaire thermodynamiquement favoris. Composs volatils rsultants de loxydation: CO2, mthanol, acide formique, CO, acide actique, eau, actone, formaldhyde. Composs volatils exotiques dus aux terminaisons du PP. Thermooxydation: groupements carbonyles, permet de masse, changement de viscosit. Vieillissement thermique: cible motif monomre. Suivi de vieillissement par IR/XPS/Fluorescence. Au cous du vieillissement, volution des quantits dhydroxyles et de carbonyles. Suivi par IR (Nagasawa) Augmentation au cours du temps et en fonction de la temprature. 100C dmarrage t=0 // 40C dmarrage t=2000s Nombre de coupure de chaines linstant t: 1/Mn(t) 1/Mn0 Nombre dacte de rticulation: x Relation de Saito: s(t)/2 -2x = 1/Mw(t) - 1/Mw0