Action de l’acide nitreux

3. Propriétés chimiques

mécanisme

Application des diazoniums:

Acylation, sulfonylation en amides et sulfonamides

3. Propriétés chimiques

Seulement avec amines primaires et secondaires

mécanisme

• intermédiaires de synthèse essentiels

Colorants, médicaments, etc.

• substances naturelles:

Très présents : Alcaloïdes

• acides aminés, bases nucléiques (ADN, ARN)

• hormones, neurotransmetteurs, métabolites

• médicaments

Lysine arginine

quinine

Prozac

triméthylamine

cocaïne muscarine

Hexane-1,6-diamine

(précurseur du nylon)

Phénylamine

(aniline)

cytosine adénine

spermine dopamine

4. Importance des amines

Chapitre 11

Acides carboxyliques

Professeur Marcel HIBERT

Directeur du Laboratoire d’Innovation Thérapeutique

Faculté de Pharmacie

Université de Strasbourg / CNRS

Définition Composés organique comportant une fonction acide carboxylique :

un carbone sp2 portant un oxo et un OH

Nomenclature

Officielle: ‘Acide’ suivi du nom du carbure et suffixe –oïque

Usuelle: défini par l’usage

1. Définition - Propriétés

Acide éthanoïque Acide 4-bromopentanoïque Acide cyclohexanoïque

Acide formique

(méthanoïque)

Acide acétique

(éthanoïque)

Acide propionique

(propanoïque)

Acide butyrique

(butanoïque)

Structure

• le C et les 2 O sont dans un plan

• liaisons fortement polarisées

Propriétés physiques

• liquides ou solides de bas points de fusion

• très hauts points d’ébullition du fait de formation de dimères par liaisons H

• bonne solubilité dans l’eau jusqu’à 6-8 C du fait de la polarité, de la polarisabilité et des liaisons H avec

l’eau

Réactivité

• à la différence des aldéhydes et cétones, le C=O d’un acide est très peu électrophile (rarement attaqué

par un nucléophile)

• l’hydrogène est très acide du fait de l’électronégativité des O et de la stabilisation par résonance de la

forme déprotonée (carboxylate)

d = 1,20 Å

1. Définition - Propriétés

Par oxydation

2. Préparation

Des alcools, aldéhydes, cétones

Des alcènes

Par addition

De magnésiens sur CO2

D’eau sur les nitriles

Par substitution

2. Préparation

Synthèse malonique

mécanisme

Malonate d’éthyle

acidité

3. Propriétés chimiques

Stabilisation du carboxylate par mésomérie

Influence des substituants

Inductifs donneurs

diminuent l’acidité

Inductifs attracteurs

augmentent l’acidité

pKA = 3,7 4,7 6 0

Attaque du carbonyle

3. Propriétés chimiques

esterification

Catalyse acide

réduction

Hydrure d’aluminium lithium = donneur de 4

Attaque du carbonyle

3. Propriétés chimiques

halogénation

mécanisme

Chlorure d’acide

Chlorure de thionyle

Attaque du carbonyle

3. Propriétés chimiques

alkylation

mécanisme

Élimination portant sur le carbonyle

3. Propriétés chimiques

décarboxylation

-diacide

-céto-acide

Déshydratation

cétone

monoacide

anhydride

Réactions en du carbonyle

3. Propriétés chimiques

halogénation

-bromoacide

alkylation

Carboxylate très peu nucléophile

Carbanion stabilisé – Bon nucléophile

• substances naturelles:

•Acides aminés

• Neurotransmetteurs, métabolites

• Médicaments

Acétylcystéine

mucolytique Alprostadil

(PGE1 - érection)

ibuprofen

Anti-inflammatoire

GABA Acide glucuronique Acide cholique (bile)

Formule générale aspartate glutamate

Acide salicylique Acide tartrique Acide stéarique

4. Importance des acides carboxyliques