I Bull. SOC. Chim. Belges, 77 (1968) 355-356 I

COMMUNICATION A LA REDACTION

SPECTR0MgTRI.E D E MASSE DU 9,lO-DIHYDROPHkNANTHRBNE

A. MAQUESTIAU, Y. VAN HAVERBEKE, F. DELALIEU

L ’etude de la dkgradation du 9,1O-dihydrophPnanthr.?ne sous I’impact Plectronique constirue un moyen d’approche dans la comprkhension des spectres de rnasse de molkcules plus complexes telles que certaines substances naturelles.

Un rkcent travail de Dynesen et coll. [ l ] , nous incite a auancer, quelque peu, la publication de nos resultats. Pour le dihydrophknanthrine, ces auteurs observent des pics correspondant a la perte de 2 et 15 unitks de mane qu’ils attribuent, respectivement, a la formation de I’iori phknanthrene et d’un cation fluorknyle. Ils ne proposent toutefois aucun mkcanisme justifiant I’obtention de tels fragments.

Dans le but de dkterminer ces mkanismes, nous avons entrepris une Ptude compara- tive des spectres de masse du 9,lO-dihydrophenanthrtne ( I ) et du 9,lO-dihydrophPnan- thrkne (9,10-d4) (11).

On constate la formation de cations attribuables a la perte d’un ou de plusieurs atomes d’hydrogene; a priori, le dkpart de ces particules peut Ctre spkcifque ou au contraire obPir a une loi de hasard. Dans ce dernier cas, on aura, par exemple pour le dkpart du premier hydrogtne, 8 chances sur 12 de rompre une liaison C-H aromatique et 4 chances sur 12 pour la rupture d’un lien C-H aliphatique.

Expkrimentalement, I’intensitk des pics (M-2)’ a (M-6)’ pour I et I1 est compatible avec une fragmentation selon une loi statistique, I’analyse combinatoire permettant de calculer I’interisitP des pics de 11, au dkpart des valeurs obserukes pour I .

Les probabilitks de rupture des diffzrents types de liaison C-H n’ktant pas kqui- valentes, I’observation d’une telle loi est probablement due ci un rParrangement intra- molkculaire prPalable des atomes d’hydrogtne. De tels rkarrangements sont connus pour des molPcules totalement aromatiques [2, 3, 4, 51.

Parcontre,I’ktudedeI’intensitPdespics(M- 14)’ e t ( M - 15)+pourIet(M- 14)+, (M-15)+, (M-16)+, (M-17)+, (M-18)’ pour I1 dkmontre un enlivement prk- ferentiel d’un groupement mkthyline avec ses propres atomes d’hydrogtne ou de deuti- rium; ces pics sont done tris spPcifiquesde la saturation en 9-10. Deplus, il semble bien que I’elimination d’un groupe CH, (ou CD2) se superpose au phPnom2ne de &arrangement des atomes d’hydrogene : en efiet, on observe un pic a la masse M - 14 dans le spectre du produit 11.

Enfin, nos spectres de 1 et de I1 prksentent des ions propres a la molkcule de phd-

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nanthrbne [6, 7 , 81; ce phdnombne est bien comprkhensible uu la formation de ce dernier dans m e premibre &ape de degradation de nos produits.

Une publication plus dktaillke paraitra ultkieurement.

Laboratoire de Chimie Organique Facult6 des Sciences

Mons-Belgique

RBFERENCES

[l] Dynesen, E., Lawesson, S.O., Schroll, G., Bowie, J.H., and Cooks, R.G.. Arkiu Kemi,

[2] MacDonald, C.G. and Shannon, J.S., Aus. J . Chem., 15 (1962) 771. [3] Jennings, K.R., Z. Naturforschg., 22a (1967) 454. [4] Grubb, H. E. and Meyerson, S., Ch. 10 dans Mass spectrometry of Organic Ions, Ed. F. W.

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Communique A la Redaction, le 30 dkembre 1967.