Solvants chlorés
Dr Runa Siméon
JDV du 04-06 décembre 2006
Les solvants chlorésGénéralités
Définition: • dérivés chlorés des hydrocarbures aliphatiques,
soit dérivés saturés ou dérivés insaturés
Champ d’application: • Agricole, industriel, médical et domestique.• Dès 1920 pour leurs propriétés décapantes• Développement spectaculaire dans le domaine
du dégraissage (ininflammabilité)
Solvants chlorésDirective de 2004/42/CE
Les composés des solvants chlorés font partie des COV
Implication dans la destruction de la couche d’ozone stratosphérique (effet serre)
Eaux souterraines contaminées aux solvants chlorés: intermédiaires de dégradation toxiques et/ou cancérogène
Solvants chlorésDérivés saturés
Dérivés du méthane CH4:– Monochlorométhane = Chlorure de méthyle
– Dichlorométhane = Chlorure de méthylène
– Trichlorométhane = Chloroforme
– Tétrachlorométhane = Tétrachlorure de carbone
Dérivés de l’éthane C2H6:– Monochloroéthane
– Dichloroéthane
– Trichloroéthane ( ex. Trichloro 1-1-1 éthane)
– Tétrachloroéthane
Solvants chlorésDérivés insaturésDérivés de l’éthylène C2H4:
– Monochloroéthylène ou chlorure de vinyle– Dichloroéthylène (Diéline)– Trichloroéthylène– Tétrachloroéthylène = Perchloréthylène
Autres :– 1,3 Dichloropropène– Chloropropylène = chlorure d’allyle (monomère pour
synthèse des résines époxy)– Perchlorobutadiène
Solvants chlorésUtilisations (1)
Au tant que solvants:• Dégraissage des métaux• Nettoyage à sec• Extraction des principes actifs en pharmacie
Au tant que diluants:• Colles• Adhésifs• Peintures
Solvants chlorésUtilisations (2)
Décapant (élimination des peintures, vernis….) Purifiant (parfum, médicaments) Milieu de synthèse en chimie fine Intermédiaire de synthèse pour la fabrication
d’insecticides et de matières plastiques Anesthésique (chloroforme) Retardeur de flamme Fluides frigorifiques Fluides propulseurs des générateurs d’aérosols
Solvants chlorésDegradation thermique
Phosgène ( Oxychlorure de carbone) = très toxique• Formation du phosgène importante pour
tétrachlorure de carbone, tétrachloroéthane et trichloréthylène.
Chlore Gaz chlorhydrique
Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Système nerveux central
Manifestations ébrio-narcotiques (sensation d’ivresse, vertiges, céphalées)
Exposition massive : anesthésie, somnolence, coma
Syndrome d’intolérance aux odeurs chimiques
Sulfure de carbone : « folie sulfocarbonée » avec hallucinations visuels et auditifs
Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Peau et muqueuse
Projection oculaire : conjonctivite irritative jusqu’à l’oedème de cornée
Projection cutanée : irritation, voir brûlure chimique
Contamination cutanée étendue et prolongée → intoxication systémique possible
Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Voie respiratoire
Irritation des voies aériennes (bouche, nez,
pharynx, larynx)
Toux, douleurs thoraciques immédiats ou
retardés, voir OAP lésionnel
Effet caustique lors de la combustion due à
l’acide chlorhydrique et au phosgène
Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Autres atteintes
Cœur et vaisseaux• Perturbation du rythme cardiaque• Angor lié au dichlorométhane qui est
partiellement métabolisé en COFoie et reins
• atteintes rares suite à une exposition massive (ex. DMF : cytolyse hépatique)
Solvants chlorésToxicité chronique
Atteinte cutanée et muqueuse
• Dermatite irritative (peau sèche, rêche et crevassée • Eczéma de contact/aéroporté (rare)• Urticaire de contact (rare)
Psychosyndrome organique (POS)Système nerveux périphérique
• Polynévrite sensitivo-motrice (n-hexane, méthyl-n-butylcétone)
• Formes douloureuses : sulfure de carbone (interdit)
Solvants chlorésCancérogénicité
CIRC/ groupe 2A : – trichloroéthylène– perchloroéthylène– 1,2,3-Trichloropropane
CIRC/ groupe 2B : – la plupart des molécules
TétrachloroèthylèneGénéralités
Absorption cutanée bonne sous forme liquide VME : 50 ppmBiométrologie:
– Dosage du tétrachloroéthylène sanguin: bon reflet de l’expo de la semaine précédente, bonne corrélation aux concentrations atmosphériques
– Dosage de TCA sanguin (pas spécifique)
– Dosage de TCA urinaire (que faible fraction de la quantité absorbée)
TétrachloroèthylèneToxicité aiguëIrritation du nez et de la gorgeIrritant cutané grave Dépression du SNC de type anesthésiqueExposition à des concentrations très élevées de
vapeurs : décès pour dépression du SNC et arythmie cardiaque ou oedème pulmonaire (accumulation possiblement fatale de fluide dans les poumons)
Lésions hépatiques et rénales suite à une exposition à des concentrations très élevées
TétrachloroèthylèneToxicité chroniquePeau: rougissement, picotement, dessèchement
et fissuration Yeux: Irritation oculaireSNC→ POS ou « syndrome de l'exposition aux
solvants organiques », syndrome démentiel possible
Foie : élévation des γ-GT ou lésions hépatiquesCœur : arythmie cardiaque
TétrachloroèthylèneCancérogénicité
Augmentation du nombre de cancer:– Oesophage
– Tumeur cervicales
– Lymphomes non Hodgkinien
– Cancer du col de l'utérus
CIRC: groupe 2A « probablement
cancérogène chez l'homme »
TétrachloroèthylèneCas clinique
Mr M., 43 ans• dessinateur dans un atelier de photogravure• Facteurs de risque: tabagisme ancien, éthylisme
modérée
AT aigu en juillet 1992• lors d‘une fuite de 300 litre d‘un appareil de
photogravure• Nettoyage du sol par plusieurs salariés avec du
papier sans aucune protection
TétrachloroèthylèneConditions de travail
Appareils de photogravure au tétrachloroéthylène, appareils de séchage et de durcissage aux U.V dans l‘atelier
Hall unique: appareils de photogravure à 15 mètres du poste de travail de Mr M.
Persistance de l‘odeur dans le hall pendant plusieurs jours après l‘AT
TétrachloroèthylèneInterventions dans l‘atelier après AT
Mesures atmosphériques: concentrations de solvants: tetrachloroéthylène, n-butanol, essences C, n-hexane, n-heptane supérieur aux valeurs limites
Construction d‘une cloison entre les postes de dessin et de la gravure après AT
Vérification de la ventilation générale
TétrachloroèthylèneSymptomatologie (1)
Mr M. le plus incommodé par rapport aux collègues lors de l‘AT
Céphalées quotidiennes, vertiges, sensation d‘ébriété au travail à la suite
Troubles visuels avec diplopie après un décalage de plusieurs jours après l‘AT
TétrachloroèthylèneSymptomatologie (2)
Précordialgies et palpitations en septembre 1994
arrêts de travail multiples pour ces troubles entraînent une gêne à la lecture sur papier millimétré
Biométrologie non realisée
TétrachloroèthylèneBilan complémentaire
CS ORL: sensations vertigineuses à la faveur des troubles
visuels avec sensation de vue brouillée, voile blanc devant les yeux et déséquilibre non systématique accompagnés de céphalées sans vertige rotatoire
Examen ORL et électronystagmographie normaux
TétrachloroèthylèneBilan complémentaire (2)
CS OPH: • préscription de verres correcteurs
• Vision des couleurs avec discrètes anomalies acquises dans l‘axe tétratan
Scanner cérébrale (août 1992): normal CS Cardio:
• pour palpitation et précordialgies en septembre 1994: normal
TétrachloroèthylèneEvolution
Regression des symptômes pendant les vacances en septembre 1994
Episodes de diplopie relativement brefs et des céphalées associées à des troubles de mémoire d‘aquisition
Déclaration MP tableau n° 12 alinéa A et B en 1995
Inaptitude à tous postes dans l‘entreprise
Conclusion (Expertise en Pathologie
professionnelle) Intoxication subaiguë par le
tétrachloroéthylène
Intoxications répétitives à l‘occasion de la reprise du travail
Palpitations et précordialgies (hyperexcitabilité myocardiaque) en rapport avec intoxication